苯肼

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苯肼 基本信息

中文名称:
苯肼 
中文别名:
苯肼;
肼基苯 
英文名称:
Phenylhydrazine
英文别名:
phenylhydrazine;
Phenylhydrazine;
Hydrazine,phenyl;
Hydrazinobenzene;
Phenylhydrazin;
N-phenyl hydrazine;
Fenylhydrazine [Dutch];
Fenilidrazina [Italian];
Hydrazine-benzene 
CAS No.:
100-63-0
分 子 式:
C6H8N2
分 子 量:
108.14
精确分子量:
108.06900
PSA:
38.05000
MDL:
MFCD00007573
EINECS:
202-873-5
BRN:
606080
InChI:
InChI=1/C6H5.H3N2/c1-2-4-6-5-3-1;1-2/h1-6H;1-2H2
危险品标志:

ToxicTDangerousN
风险术语:
R23/24/25;R36/38;R43;R45;R48/23/24/25;R50;R68;
安全术语:
S45;S53;S61;
分子结构式:
SDS:
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苯肼 制备方法及用途

制备方法

1.由氯化重氮苯经还原而制得。 2.将苯胺与30%的盐酸水溶液以1∶2的摩尔比混合,冷至2℃,并控制温度在0~5℃下慢慢加入6mol/l的亚硝酸钠溶液至淀粉碘化钾试纸变蓝,继续搅拌30min,得重氮盐溶液,备用。在10~15℃下,用浓氢氧化钠将40%的亚硫酸氢钠溶液调至ph值6~7,并冷至0~5℃,搅拌下将上述重氮盐快速加入,之后,继续搅拌15min,当ph 值为6~7时,再升温至70~80℃,并慢慢将浓盐酸用导管通到反应液面以下,加完后恒温1~2h,冷至20℃以下,滤出的结晶即为苯肼盐酸盐。将所得苯肼盐酸盐用少量水溶解,加活性炭脱色,过滤后的滤液加入过量氢氧化钠溶液,冷却至15~20℃用苯或乙醚提取数次,合并提取液,并加入无水碳酸钾干燥,再进行苯或乙醚的回收,所得苯肼粗品在2399Pa下蒸馏,收集137~138℃馏分,即为纯品苯肼。过程反应如下:

合成制备方法

1.由氯化重氮苯经还原而制得。

2.将苯胺与30%的盐酸水溶液以1∶2的摩尔比混合,冷至2℃,并控制温度在0~5℃下慢慢加入6mol/l的亚硝酸钠溶液至淀粉碘化钾试纸变蓝,继续搅拌30min,得重氮盐溶液,备用。在10~15℃下,用浓氢氧化钠将40%的亚硫酸氢钠溶液调至ph值6~7,并冷至0~5℃,搅拌下将上述重氮盐快速加入,之后,继续搅拌15min,当ph 值为6~7时,再升温至70~80℃,并慢慢将浓盐酸用导管通到反应液面以下,加完后恒温1~2h,冷至20℃以下,滤出的结晶即为苯肼盐酸盐。将所得苯肼盐酸盐用少量水溶解,加活性炭脱色,过滤后的滤液加入过量氢氧化钠溶液,冷却至15~20℃用苯或乙醚提取数次,合并提取液,并加入无水碳酸钾干燥,再进行苯或乙醚的回收,所得苯肼粗品在2399Pa下蒸馏,收集137~138℃馏分,即为纯品苯肼。过程反应如下:

用途简介

用于制备染料、药物、显像剂等;是一种重要的羰基试剂,常用以鉴定醛类、酮类和糖类等。

用途

1.用于制染料、药物、显影剂等,也是一种重要的鉴定羰基的试剂,用作鉴定醛类、酮类和糖类。

2.用作光度法测定磷、硒的还原剂。还用作醛酮的特征衍生试剂。

3.用于有机合成,用作分析试剂及制造染料和药物。[23]

苯肼 物化性质

外观与性状:
黄色至淡棕色油性液体
密度:
1.099 g/mL at 25 °C(lit.)
熔点:
19 °C
沸点:
238-241 °C(lit.)
闪点:
192 °F
水溶解性:
145 g/L (20 ºC)
折射率:
n20/D 1.607(lit.)
蒸汽密度:
4.3 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类、食品添加剂分开存放
稳定性相关:

1.遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。

2.在空气中变红棕色,有毒,会引起红血球的溶血作用。

3.稳定性[18]   稳定

4.禁配物[19]   强氧化剂

5.避免接触的条件[20]  受热、光照、接触空气

6.聚合危害[21]  不聚合

其它信息:

1.性状:淡黄色晶体或油状液体,有刺激性气味。[1]

2.熔点(℃):19.4[2]

3.沸点(℃):243.5(分解)[3]

4.相对密度(水=1):1.10[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):3.7[5]

6.饱和蒸气压(kPa):1.33(115℃)[6]

7.辛醇/水分配系数:1.9[7]

8.闪点(℃):89(CC)[8]

9.引燃温度(℃):615[9]

10.爆炸上限(%):暂无资料

11.爆炸下限(%):1.3[10]

12.溶解性:不溶于冷水,微溶于热水,混溶于乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂。[11]

13.折射率:1.6084

苯肼 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
6.1
海关代码:
2928000090
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R23/24/25;R36/38;R43;R45;R48/23/24/25;R50;R68
安全说明:
S53-S45-S61
RTECS号:
MV8925000
安全标志:
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S53:避免暴露——使用前先阅读专门的说明。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险标志:
T:Toxic;N:Dangerousfortheenvironment;

苯肼 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
MV8925000
CHEMICAL NAME :
Hydrazine, phenyl-
CAS REGISTRY NUMBER :
100-63-0
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
0606080
LAST UPDATED :
199806
DATA ITEMS CITED :
48
MOLECULAR FORMULA :
C6-H8-N2
MOLECULAR WEIGHT :
108.16
WISWESSER LINE NOTATION :
ZMR

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
188 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - excitement Behavioral - muscle contraction or spasticity
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
2610 mg/m3
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
175 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold Behavioral - changes in motor activity (specific assay)
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
2120 mg/m3
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
170 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
170 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis Lungs, Thorax, or Respiration - other changes
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Mammal - dog
DOSE/DURATION :
200 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intravenous
SPECIES OBSERVED :
Mammal - dog
DOSE/DURATION :
120 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
80 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - excitement Behavioral - muscle contraction or spasticity
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
DOSE/DURATION :
80 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - excitement Behavioral - muscle contraction or spasticity
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Unreported
SPECIES OBSERVED :
Amphibian - frog
DOSE/DURATION :
300 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
70 mg/kg/7D-I
TOXIC EFFECTS :
Blood - changes in bone marrow (not otherwise specified) Blood - changes in erythrocyte (RBC) count Blood - changes in platelet count
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
5200 mg/kg/52W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria Liver - tumors Skin and Appendages - tumors
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
DOSE :
30 mg/kg
SEX/DURATION :
female 17-19 day(s) after conception
TOXIC EFFECTS :
Reproductive - Effects on Newborn - behavioral

MUTATION DATA

TEST SYSTEM :
Rodent - mouse
REFERENCE :
CNREA8 Cancer Research. (Public Ledger Building, Suit 816, 6th & Chestnut Sts., Philadelphia, PA 19106) V.1- 1941- Volume(issue)/page/year: 41,1469,1981 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-Animal carcinogen DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 0.44 mg/m3 (0.1 ppm) (skin) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 5 ppm (22 mg/m3) (skin) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,207,1971 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 5 ppm (22 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 5 ppm (22 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 5 ppm (22 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 5 ppm (22 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-ARAB Republic of Egypt:TWA 5 ppm (20 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-AUSTRALIA:TWA 5 ppm (20 mg/m3);STEL 10 ppm;Skin;Carcinogen JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 5 ppm (22 mg/m3);STEL 10 ppm (44 mg/m3);Skin;Carcinogen JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 0.1 ppm (0.6 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-FINLAND:STEL 5 ppm (22 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 5 ppm (22 mg/m3);Skin;Carcinogen JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 5 ppm (22 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 5 ppm (22 mg/m3) JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 5 ppm (22 mg/m3) JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 5 ppm (22 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 5 ppm (20 mg/m3);STEL 10 ppm;Skin JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO HYDRAZINES-air:CA CL 0.03 ppm/120M REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO PHENYLHYDRAZINE-air:CA CL 0.14 ppm/120M (Sk) REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 57300 No. of Facilities: 56 (estimated) No. of Industries: 2 No. of Occupations: 5 No. of Employees: 1120 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 57300 No. of Facilities: 10 (estimated) No. of Industries: 2 No. of Occupations: 7 No. of Employees: 212 (estimated) No. of Female Employees: 19 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[12]

LD50:188mg/kg(大鼠经口);175mg/kg(小鼠经口);80mg/kg(兔经口);90mg/kg(兔经皮)

2.刺激性   暂无资料

3.致突变性[13]   微生物致突变:鼠伤寒沙门菌4600nmol/皿。基因转化和有丝分裂重组:酿酒酵母25mg/L。DNA损伤:小鼠腹腔内给予350μmol/kg。

4.其他[14]   大鼠腹腔最低中毒剂量(TDLo):30mg/kg(孕17~19d),对新生鼠行为有影响。

 

生态数据:

1.生态毒性[15]

LC50:0.16~0.26mg/L(96h)(斑马鱼);21.4mg/L(24h),15.7mg/L(48h)(青鳉,静态)

EC50:<1200μg/L(24h)(水蚤,静态)

2.生物降解性[16]   静态Zahn-Wellens试验,9~13d降解85%。

3.非生物降解性[17]   空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为9h(理论)。   

 

苯肼 MSDS

国标编号: 61813
CAS: 100-63-0
中文名称: 苯肼
英文名称: Phenylhydrazine;Hydrazinobenzene
别 名: 苯基联胺
分子式: C6H8N2;C6H5NHNH2
分子量: 108.14
熔 点: 19.4℃ 沸点:243.5℃
密 度: 相对密度(水=1)1.10;
蒸汽压: 70℃(蒸汽压 1.33kPa/115℃ )
溶解性: 不溶于冷水,溶于热水、乙醇、醚、苯等多数有机溶剂
稳定性: 稳定
外观与性状: 淡黄色晶体或油状液体,有刺激性气味
危险标记: 14(剧毒品)
用 途: 用于有机合及用作分析试剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品有强烈的溶血作用,并能促进高铁血红蛋白的生成和损害肝、肾、心脏等器官,中毒表现有头痛、头晕、疲倦乏力、食欲不振、腹痛、腹泻,进一步则出现黄疸、贫血、白细胞减少、血尿及蛋白尿,对皮肤有刺激性和致敏作用。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属中等毒类 。
急性毒性:LD50188mg/kg(大鼠经口);80mg/kg(兔经口);人经口0.2g,中毒。
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌4600nmol/皿。微粒体致突变:鼠伤寒沙门氏菌1500umol/皿。
生殖毒性:大鼠腹腔最低中毒剂量(TDL0):30mg/kg(孕17~19天),对新生鼠行为有影响。

危险特性:遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。


3.现场应急监测方法:
 


4.实验室监测方法:
空气中的测定:样品用装盐酸溶液的鼓泡器吸收,加磷钼酸,用比色法测定(NIOSH法)


5.环境标准:
美国 车间卫生标准 20mg/m3(皮)
前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.01mg/L


6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。在确保安全情况下堵漏。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法:用控制焚烧法。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器或催化氧化装置除去。

二、防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度较高时,应该佩带防毒面具。必要时建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:必要时戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时给饮大量温水,催吐。就医。

灭火方法:雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。

苯肼 海关数据

中国海关编码:2928000090

概述:
2928000090 其他肼(联氨)及胲(羟胺)的有机衍生物。监管条件:无。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:6.5%。普通关税:20.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
摘要/Summary:
2928000090 other organic derivatives of hydrazine or of hydroxylamine VAT:17.0% Tax rebate rate:9.0% Supervision conditions:none MFN tariff:6.5% General tariff:20.0%

苯肼 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:34.76

2、摩尔体积(cm3/mol):96.0

3、等张比容(90.2K):255.4

4、表面张力(dyne/cm):49.9

5、介电常数:

6、偶极距(10-24cm3):

7、极化率:13.78

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积38

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:57.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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