三甲基一氯硅烷

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三甲基一氯硅烷 基本信息

中文名称:
三甲基一氯硅烷 
中文别名:
三甲基氯硅烷;
氯化三甲矽;
三甲基氯 
英文名称:
Silane,chlorotrimethyl-
英文别名:
chlorotrimethylsilane;
chloro(trimethyl)silane;
Chlorotrimethylsilane 
CAS No.:
75-77-4
分 子 式:

C3H9ClSi

分 子 量:
108.64
精确分子量:
108.01600
PSA:
0.00000
MDL:
MFCD00000502
EINECS:
200-900-5
BRN:
1209232
InChI:
InChI=1/C3H9Si.ClH/c1-4(2)3;/h1-3H3;1H/q+1;/p-1
危险品标志:

F:Highly flammable
C:Corrosive
 

风险术语:

R11; R14; R21;

安全术语:

S16; S26; S36/37/39;

分子结构式:
SDS:
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三甲基一氯硅烷 制备方法及用途

制备方法

1.氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化下一步直接合成,生成甲基氯硅烷混合物,经精馏提纯可得三甲基氯硅烷及其他单体。实验室制备可将四甲基硅烷与乙酰氯在三氯化铝存在下反应。 2.将粗品(或工业品)三甲基氯硅烷与三氯化铝、三溴化铝或氢氧化铁于60℃下,一起搅拌10min,然后蒸馏,可得纯净产物。 3.氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化剂存在下,于300~550℃以上高温一步合成,所得甲基氯硅烷混合物经精馏提纯得三甲基氯硅烷。 4.将17.5g的四甲基硅烷迅速加到冰盐浴冷却下的26.5g的精制三氯化铝中,搅拌下,滴加16ml乙酰氯。 乙酰氯的滴加速度以维持适当回流为佳,40min完成滴加过程,滴加结束后,搅拌反应1h,蒸馏可得20.8g三甲基氯硅烷。反应为:

合成制备方法

1.氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化下一步直接合成,生成甲基氯硅烷混合物,经精馏提纯可得三甲基氯硅烷及其他单体。实验室制备可将四甲基硅烷与乙酰氯在三氯化铝存在下反应。

2.将粗品(或工业品)三甲基氯硅烷与三氯化铝、三溴化铝或氢氧化铁于60℃下,一起搅拌10min,然后蒸馏,可得纯净产物。

3.氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化剂存在下,于300~550℃以上高温一步合成,所得甲基氯硅烷混合物经精馏提纯得三甲基氯硅烷。

4.将17.5g的四甲基硅烷迅速加到冰盐浴冷却下的26.5g的精制三氯化铝中,搅拌下,滴加16ml乙酰氯。
乙酰氯的滴加速度以维持适当回流为佳,40min完成滴加过程,滴加结束后,搅拌反应1h,蒸馏可得20.8g三甲基氯硅烷。反应为:

用途简介

1.用作硅酮油制造的中间体、憎水剂、分析用试剂。 2.用作气相色谱衍生化试剂,用于无位阻的羟基、氨基和羧基等的硅烷化。还用于有机合成。 3.羟基、氨基、羰基的硅烷化试剂。用于制备其挥发性衍生物以进行气相色谱分析。酯的酮醇缩合,α、ω一二酸酯的缩合环化,丙二酸酯的酰化。由氨基甲酸醋制异似酸酯。由羰基化合物制烯醇硅烷醚。由酮制烯胺。芳环的还原硅烷化,等等。 4.三甲基氯硅烷多用来合成硅醚类化合物、乙烯基硅烷,也可用作含羟基化合物如醇类的保护基,另外它还用在叔丁氧羰基(BOC)等的去保护反应中。 作为保护基团 三甲基氯硅烷的一个重要应用是用作醇类 、酚 、端炔 等的保护基团,反应后生成含有三甲基硅基的化合物。在与醇类化合物反应中,TMSCl在碱如三乙胺、DMAP等的作用下生成硅醚化合物,使用该方法可将伯、仲、叔醇中的醇羟基保护 (式1) 。 在类似条件下,TMSCl也可以与酮类化合物反应,生成烯醇醚类化合物 (式2) 。三甲基硅基在酸的作用下极易脱去。 对端炔而言,在锂、锌试剂等的作用下,端炔可与TMSCl直接作用而生成硅烷化合物 (式3) 。 在强碱作用下,TMSCl也能够在芳香环上引入三甲基硅基 (式4) 。 加成反应 在过渡金属催化剂或三苯基膦等的参与下,环氧化合物可直接与TMSCl反应开环,产物为O-端保护的硅醚化合物,脱去硅基团即可得到醇类化合物 (式5) 。 TMSCl还可与含有α,β-不饱和羰基的化合物发生1,4-共轭加成反应 (式6) 。 消除反应 在TMSCl与催化剂存在下,环氧化物或烯丙醇衍生物能够发生脱氧反应,生成碳-碳双键化合物 (式7) 。 硅基乙烯基累积二烯烃的形成 在过渡金属催化剂的作用下,烯、炔能与TMSCl发生偶合,生成累积二烯烃,该产物可进一步被氧化为α,β-不饱和酮 (式8) 。 5.用作硅酮油制造的中间体、憎水剂、分析用试剂。

用途

1.用作硅酮油制造的中间体、憎水剂、分析用试剂。

2.用作气相色谱衍生化试剂,用于无位阻的羟基、氨基和羧基等的硅烷化。还用于有机合成。

3.羟基、氨基、羰基的硅烷化试剂。用于制备其挥发性衍生物以进行气相色谱分析。酯的酮醇缩合,α、ω一二酸酯的缩合环化,丙二酸酯的酰化。由氨基甲酸醋制异似酸酯。由羰基化合物制烯醇硅烷醚。由酮制烯胺。芳环的还原硅烷化,等等。

4.三甲基氯硅烷多用来合成硅醚类化合物、乙烯基硅烷,也可用作含羟基化合物如醇类的保护基,另外它还用在叔丁氧羰基(BOC)等的去保护反应中。

作为保护基团  三甲基氯硅烷的一个重要应用是用作醇类[1]、酚[2]、端炔[3,4]等的保护基团,反应后生成含有三甲基硅基的化合物。在与醇类化合物反应中,TMSCl在碱如三乙胺、DMAP等的作用下生成硅醚化合物,使用该方法可将伯、仲、叔醇中的醇羟基保护 (式1)[1]

在类似条件下,TMSCl也可以与酮类化合物反应,生成烯醇醚类化合物 (式2)[5~7]。三甲基硅基在酸的作用下极易脱去。

对端炔而言,在锂、锌试剂等的作用下,端炔可与TMSCl直接作用而生成硅烷化合物 (式3)[3,4]

在强碱作用下,TMSCl也能够在芳香环上引入三甲基硅基 (式4)[8]

加成反应  在过渡金属催化剂或三苯基膦等的参与下,环氧化合物可直接与TMSCl反应开环,产物为O-端保护的硅醚化合物,脱去硅基团即可得到醇类化合物 (式5)[9,10]

TMSCl还可与含有α,β-不饱和羰基的化合物发生1,4-共轭加成反应 (式6)[11~14]

消除反应  在TMSCl与催化剂存在下,环氧化物或烯丙醇衍生物能够发生脱氧反应,生成碳-碳双键化合物 (式7)[15,16]

硅基乙烯基累积二烯烃的形成  在过渡金属催化剂的作用下,烯、炔能与TMSCl发生偶合,生成累积二烯烃,该产物可进一步被氧化为α,β-不饱和酮 (式8)[17]

5.用作硅酮油制造的中间体、憎水剂、分析用试剂。[40]

三甲基一氯硅烷 物化性质

外观与性状:
无色液体
密度:
1.257 g/mL at 25 °C
熔点:
−40 °C(lit.)
沸点:
57 °C(lit.)
闪点:
104 °F
水溶解性:
REACTS
折射率:
n20/D 1.500
蒸汽密度:
3.7 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类分开存放
稳定性相关:

1.稳定性[34]  稳定

2.禁配物[35]  强酸、强碱、水

3.避免接触的条件[36]  潮湿空气

4.聚合危害[37]  不聚合

5.分解产物[38]  氯化氢

其它信息:

1.性状:无色至淡黄色透明液体,有刺激性气味。[18]

2.熔点(℃):-57.7[19]

3.沸点(℃):57[20]

4.相对密度(水=1):0.85[21]

5.相对蒸气密度(空气=1):3.8[22]

6.饱和蒸气压(kPa):26.7(20℃)[23]

7.临界压力(MPa):3.36[24]

8.辛醇/水分配系数:2.48[25]

9.闪点(℃):-18(OC)[26]

10.引燃温度(℃):395[27]

11.爆炸上限(%):6[28]

12.爆炸下限(%):1.8[29]

13.溶解性:溶于苯、甲醇、乙醚、全氯乙烯。[30]

三甲基一氯硅烷 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
3
海关代码:
29310095
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R11;R14;R21;R34
安全说明:
S26-S36/37/39-S45-S16-S36/37
RTECS号:
VV2710000
安全标志:
S16:远离火源。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
:
危险标志:
C:Corrosive

三甲基一氯硅烷 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
VV2710000
CHEMICAL NAME :
Silane, chlorotrimethyl-
CAS REGISTRY NUMBER :
75-77-4
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
1209232
LAST UPDATED :
199710
DATA ITEMS CITED :
13
MOLECULAR FORMULA :
C3-H9-Cl-Si
MOLECULAR WEIGHT :
108.66
WISWESSER LINE NOTATION :
G-SI-1&1&1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration into the eye
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
5660 uL/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - somnolence (general depressed activity) Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea Gastrointestinal - other changes
TYPE OF TEST :
LCLo - Lowest published lethal concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
100 mg/m3
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
750 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Immunological Including Allergic - decreased immune response
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
1780 uL/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - altered sleep time (including change in righting reflex) Gastrointestinal - hypermotility, diarrhea Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
1000 mg/kg/I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - neoplastic by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Mutation in microorganisms
TEST SYSTEM :
Bacteria - Salmonella typhimurium
DOSE/DURATION :
1 mg/plate
REFERENCE :
ENMUDM Environmental Mutagenesis. (New York, NY) V.1-9, 1979-87. For publisher information, see EMMUEG. Volume(issue)/page/year: 8(Suppl 7),1,1986 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 83272 No. of Facilities: 59 (estimated) No. of Industries: 3 No. of Occupations: 4 No. of Employees: 200 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 83272 No. of Facilities: 8 (estimated) No. of Industries: 2 No. of Occupations: 15 No. of Employees: 1876 (estimated) No. of Female Employees: 20 (estimated)
毒理学数据:

1、皮肤/眼睛刺激性

标准的Draize试验:兔子,皮肤接触:500μL;反应的严重程度:中度。

标准的Draize试验:兔子,眼睛接触:5μL;反应的严重程度:中度。

2、急性毒性:大鼠经口LD50:5660μL/kg;小鼠经吸入LCLo:100mg/m3;小鼠经腹腔LCLo:750mg/kg;兔子经皮肤接触LD50:1780μL/kg;

3、慢性毒性/致癌性 小鼠经腹腔TCLo:1000mg/kg/I;

4、致突变性 微生物鼠伤寒沙门氏菌突变:1mg/plate;

5.急性毒性[31]  LD50:5660μl(4811mg)/kg(大鼠经口);1780μl(1513mg)/kg(兔经皮)

6.刺激性[32]

家兔经皮:500μl,中度刺激。

家兔经眼:5μl,中度刺激。

7.致突变性[33]  微生物致突变:鼠伤寒沙门菌1mg/皿。

生态数据:

对水稍微危害,避免未稀释或大量的产品接触地下水、水道或污水系统。

三甲基一氯硅烷 MSDS

第一部分:化学品名称

三甲基一氯硅烷 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:29.51

2、摩尔体积(cm3/mol):125.1

3、等张比容(90.2K):249.1

4、表面张力(dyne/cm):15.6

5、极化率(10-24cm3):11.70

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:28.4

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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