1.以甲乙酮和硫酸及氨反应,生成甲乙酮肟,然后与硫酸反应,经水解制得硫酸羟胺(结晶型)和甲乙酮和硫铵副产。
2.由亚硝酸钠和亚硫酸氢铵混合进行反应,于低温下通入二氧化硫使反应物吸收得羟胺二磺酸盐,再进行水解,制得硫酸羟胺。
3.采用硫酸与硝基烃反应亦可制得硫酸羟胺。
2.用亚硫酸氢钠还原亚硝酸钠,酸化后生成羟氨二磺酸钠盐溶液,加热水解生成硫酸羟氨溶液。将34.5g NaNO2和104g NaHSO3分别溶解于300mL和400mL水中,并放入冰盐浴中进行冷却,使温度降至5℃以下。在继续保持低温的条件下将两溶液混合,注意不要让温度高于12℃。继续用冰盐浴进行冷却,使温度降至-5~0℃,用30%左右的稀硫酸进行酸化,直至溶液对刚果红呈弱酸性反应为止,此时即生成羟氨二磺酸钠盐溶液。将所得的溶液加热至沸,羟氨二磺酸钠发生水解,生成硫酸羟氨与硫酸钠的混合溶液。为制取硫酸羟氨的结晶,将上述混合溶液冷却到30℃,并转移至蒸馏瓶中,加入43mL丙酮,静置3h后用30% NaOH溶液进行碱化,直至溶液对石蕊呈弱碱性反应为止。加热至沸进行蒸馏,收集含有丙酮肟的馏分(当5mL馏出液与2mL乙醚一起摇匀,分离出醚层,放在表面皿上蒸发,表面皿上无结晶留下,即表示已达蒸馏终点)。将蒸出的含丙酮肟的馏份移至另一带回流冷凝管的蒸馏瓶中,加入20g硫酸(以100%计),先加热煮沸1h,然后蒸出丙酮馏分。在剩余的溶液中加入1g活性炭,煮沸10min后过滤。将滤液蒸发浓缩至有一层结晶膜形成,冷却结晶,将结晶抽滤干并用少量乙醇洗涤后,于40~45℃下干燥。
4.在搅拌下,将36kg亚硝酸钠缓慢加入160L水、33.3kg无水碳酸钠和3kg醋酸的混合液中,保持温度在8~15℃,然后通入二氧化硫,此时反应物由粥状逐渐变稀,狆 犎值由碱性逐渐变酸性,测含量。将上述合成好的羟胺磺酸钠,在搅拌下加入36kg丙酮,于55~72℃保温10h,降温至40℃以下逐渐加入40%氢氧化钠使ph值为7~8,加热蒸出丙酮肟,当蒸馏到体积为一半时,可通入蒸气进行水蒸气蒸馏,将蒸出的丙酮肟合并,测含量。若加入化学纯硫酸,加完酸后,放置过夜,之后浓缩至原体积的
2/5放冷,过滤,再蒸发至2/3体积,倒入至同体积的乙醇中析出结晶,抽滤,得粗品。水溶液脱色过滤清亮后,倒入同体积乙醇中,即析出结晶,过滤,然后在90~100℃干燥得成品。
过程反应式:
1.羟胺硫酸盐又称硫酸羟胺、硫酸胲。其衍生物肟或羟肟酸衍生物可用来生产杀虫剂如灭多威、涕灭威和硫双灭多威以及杀菌剂和除草剂。羟胺硫酸盐是一种还原剂、显影剂和橡胶硫化剂,是合成己内酰胺的重要原料,还用于生产异噁唑衍生物、磺胺药物和维生素B5、维生素B12,还可用于高分子合成和化学分析。
2.用作还原剂、显影剂和橡胶硫化剂。该品是合成已内酰胺的重要原料。也是医药、农药的中间体,用于生产一系列异噁唑衍生物、磺胺药物和维生素B6、B12。衍生物肟或羟肟酸衍生物可用来生产农药杀虫剂、杀菌剂和除草剂。还可用于高分子合成原料和化合物的精制、聚合催化剂及化学分析试剂等。
3.用作分析试剂,如作还原剂。还用于配制影片、照相洗印液及用于有机合成。
1.常温常压下稳定,避免湿,热,高温。易溶于水,不溶于乙醇和乙醚。是一种强还原剂,有毒,对皮肤有刺激作用。
2.羟胺及其盐类被定为毒物或剧毒物。本品对眼睛及皮肤有刺激性,如果吸入是有害的。对小鼠,口服急性中毒LD50为102mg/kg。据报道,人连续口服本品的容许量为2.2mg/kg。当摄取超过一定量时,不仅会出现贫血、形成正铁血红蛋白、脾脏肿大等血液中毒症状,甚至引起甲状腺功能障碍,损害神经系统。车间应有良好的通风,设备应密闭,操作人员应穿戴防护用具。
1. 性状:无色或白色结晶。易潮解。
2. 密度(g/mL,25℃):1.86
3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定
4. 熔点(ºC):170
5. 沸点(ºC,常压):56.5
6. 沸点(ºC,5.2kPa):未确定
7. 折射率:未确定
8. 闪点(ºC):未确定
9. 比旋光度(º):未确定
10. 自燃点或引燃温度(ºC):未确定
11. 蒸气压(kPa,20ºC):未确定
12. 饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定
13. 燃烧热(KJ/mol):未确定
14. 临界温度(ºC):未确定
15. 临界压力(KPa):未确定
16. 油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定
17. 爆炸上限(%,V/V):未确定
18. 爆炸下限(%,V/V):未确定
19. 溶解性:溶于冷水329 g/L (20 ºC)、微溶于乙醇和甲醇。
1、急性毒性:大鼠经口LD50:842 mg/kg;小鼠经口LC50:980 mg/kg;小鼠腹腔LDLo:10 mg/kg;兔子经皮LDLo:100 mg/kg;豚鼠经口LD50:910 mg/kg;
通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 硫酸羟胺;硫酸胲 |
化学品英文名称: | Hydroxylamine sulfate;Oxammonium sulfate |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 10039-54-0 |
分子式: | H8N2O6S |
分子量: | 164.15 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | ||||||
化学品名称:硫酸羟胺;硫酸胲 | ||||||
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | 第8.1类 酸性腐蚀品 |
侵入途径: | 吸入 食入 |
健康危害: | 本品系高铁血红蛋白形成剂。吸入或口服后,可出现紫绀、惊厥和昏迷。对眼和皮肤有刺激性。 |
环境危害: | |
燃爆危险: | 本品不燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。 |
眼睛接触: | 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。 |
吸入: | 迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 |
食入: | 误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 强还原剂。遇热能分解形成有腐蚀性并易爆炸的烟雾。与氧化剂接触猛烈反应。8%的硫酸羟胺水溶液加热至90℃时即发生爆炸性分解。具有腐蚀性。 |
有害燃烧产物: | 氧化硫、氧化氮。 |
灭火方法及灭火剂: | 雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 |
消防员的个体防护: | 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。 |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | 无意义 |
自燃温度(℃): | 无意义 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无意义 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无意义 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用洁清的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与还原剂分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中国MAC:未制定标准苏联MAC:未制定标准美国TWA:未制定标准美国STEL:未制定标 |
监测方法: | |
工程控制: | 密闭操作,局部排风。 |
呼吸系统防护: | 可能接触毒物时,应该佩带防毒口罩。 |
眼睛防护: | 戴安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿相应的防护服。 |
手防护: | 高浓度环境中,戴防护手套。 |
其他防护: | 工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 无色结晶。 |
pH: | |
熔点(℃): | 172 |
沸点(℃): | 无资料 |
相对密度(水=1): | 无资料 |
相对蒸气密度(空气=1): | 无资料 |
饱和蒸气压(kPa): | 无资料 |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 无意义 |
引燃温度(℃): | 无意义 |
爆炸上限%(V/V): | 无意义 |
爆炸下限%(V/V): | 无意义 |
分子式: | H8N2O6S |
分子量: | 164.15 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 易溶于水,微溶于乙醇。 |
主要用途: | 用作分析试剂,还原剂,影片、照相洗印药,也用于有机合成。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 强还原剂。 |
避免接触的条件: | |
聚合危害: | 不能出现 |
分解产物: | 氧化硫、氧化氮。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
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危险货物编号: | 81508 |
UN编号: | 2865 |
包装标志: | |
包装类别: | Ⅲ |
包装方法: | 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 |
运输注意事项: | 起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 2 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1、摩尔折射率:无可用的
2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的
3、等张比容(90.2K):无可用的
4、表面张力(dyne/cm):无可用的
5、介电常数:无可用的
6、极化率(10-24cm3):无可用的
7、单一同位素质量:164.010306 Da
8、标称质量:164 Da
9、平均质量:164.1383 Da
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):未确定
2、 氢键供体数量:4
3、 氢键受体数量:6
4、 可旋转化学键数量:0
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):176
6、 重原子数量:9
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:64.2
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:3