戴斯-马丁氧化剂

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戴斯-马丁氧化剂 基本信息

中文名称:
戴斯-马丁氧化剂 
中文别名:
戴斯-马丁氧化剂;
Dess-Martin氧化剂;
(1,1,1-三乙酰氧基)-1,1-二氢-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮;
戴斯-马丁过碘烷;
1,1,1-三(乙酰氧基)-1,1-二氢-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮;
戴斯-马丁试剂 
英文名称:
Dess-Martin periodinane
英文别名:
Dess-Martin periodinane;
(1,1-diacetyloxy-3-oxo-1λ5,2-benziodoxol-1-yl) acetate 
CAS No.:
87413-09-0
分 子 式:
C13H13IO8
分 子 量:
424.14200
精确分子量:
423.96600
PSA:
105.20000
MDL:
MFCD00130127
BRN:
4548207
InChI:
InChI=1/C13H13IO8/c1-8(15)19-14(20-9(2)16,21-10(3)17)12-7-5-4-6-11(12)13(18)22-14/h4-7H,1-3H3
风险术语:
22-36/37/38-40-8-20/21/22
分子结构式:
SDS:
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戴斯-马丁氧化剂 制备方法及用途

制备方法

以邻碘苯甲酸为原料,通过两步反应来合成。由于合成过程中存在有爆炸的可能性,因此最好严格按照最近Org. Synth. 刊出的标准实验步骤来进行操作。

合成制备方法

以邻碘苯甲酸为原料,通过两步反应来合成。由于合成过程中存在有爆炸的可能性,因此最好严格按照最近Org. Synth.[1] 刊出的标准实验步骤来进行操作。

用途简介

戴斯-马丁高碘烷(DMP)是现代有机合成中应用最为广泛的、温和型和高选择性氧化剂之一,主要用于将醇氧化成为相应的醛和酮。该试剂的广泛使用受到一些障碍,但是这些障碍不是来自于试剂的性质,而是由于试剂的制备具有潜在的爆炸可能性以及商品试剂相当昂贵的原因。醇被DMP 氧化成羰基的反应机理中第一步是醇的烷氧基与DMP中的一个乙酰氧基发生置换。进而另一个乙酰氧基发生离去时,与醇羟基相连的碳原子上的质子被转移到乙酰氧基上,同时醇被氧化成为相应的醛和酮。所以,该氧化过程不仅完全避免了过度氧化反应的发生,而且具有相当高的化学选择性。DMP 对醇的氧化反应条件非常温和,一般在低温下加料,在室温下反应。大多数反应在数分钟至数小时内完成,产率正常维持在较高或者非常高的水平。由于DMP在氧化反应完成后有乙酸和碘的生成,后处理时可使用Na2CO3和Na2S2O3 水溶液进行洗涤除去乙酸和碘 (式1, 式2)。但是,对带有酸敏性官能团的醇化合物而言,在DMP 的氧化反应中加入适量的吡啶来中和生成的乙酸会明显地提高反应产物的产率。在该条件下,酸敏性羟基保护基、缩醛、双键、炔键和酯基官能团均不受到任何影响。在文献报道的一个天然产物的全合成中,DMP 对醇的氧化反应被应用了三次 (式3~式6)。

用途

戴斯-马丁高碘烷(DMP)是现代有机合成中应用最为广泛的、温和型和高选择性氧化剂之一,主要用于将醇氧化成为相应的醛和酮[2,3]。该试剂的广泛使用受到一些障碍,但是这些障碍不是来自于试剂的性质,而是由于试剂的制备具有潜在的爆炸可能性以及商品试剂相当昂贵的原因。

醇被DMP 氧化成羰基的反应机理中第一步是醇的烷氧基与DMP中的一个乙酰氧基发生置换。进而另一个乙酰氧基发生离去时,与醇羟基相连的碳原子上的质子被转移到乙酰氧基上,同时醇被氧化成为相应的醛和酮。所以,该氧化过程不仅完全避免了过度氧化反应的发生,而且具有相当高的化学选择性。

DMP 对醇的氧化反应条件非常温和,一般在低温下加料,在室温下反应。大多数反应在数分钟至数小时内完成,产率正常维持在较高或者非常高的水平。由于DMP在氧化反应完成后有乙酸和碘的生成,后处理时可使用Na2CO3和Na2S2O3 水溶液进行洗涤除去乙酸和碘 (式1, 式2)[4,5]

但是,对带有酸敏性官能团的醇化合物而言,在DMP 的氧化反应中加入适量的吡啶来中和生成的乙酸会明显地提高反应产物的产率。在该条件下,酸敏性羟基保护基、缩醛、双键、炔键和酯基官能团均不受到任何影响[6~10]。在文献[6]报道的一个天然产物的全合成中,DMP 对醇的氧化反应被应用了三次 (式3~式6)[4,5]

戴斯-马丁氧化剂 物化性质

外观与性状:
白色结晶粉末
密度:
1.369 g/mL at 25 °C
熔点:
130-133 °C(lit.)
沸点:
40 °C
闪点:
>221 °F
存储条件/存储方法:

0-6°C冷藏、密闭、干燥处、惰性气体的环境中

稳定性相关:

对空气和湿气比较敏感。虽然敏感的程度不会影响试剂的转移过程,但是需要尽可能少地暴露在空气和湿气中。建议该试剂在低温和氮气保护下保存,在通风橱中进行反应。

其它信息:

1.      性状:固体

2.      密度(g/mL25 ºC):1.369

3.      相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.      熔点(ºC):130-133

5.      沸点(ºC,常压):未确定

6.      沸点(ºC760mmHg):未确定

7.      折射率:未确定

8.      闪点(ºF):>221

9.      比旋光度(º):未确定

10.   自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.   蒸气压(kPa,):未确定

12.   饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.   燃烧热(KJ/mol):未确定

14.   临界温度(ºC):未确定

15.   临界压力(KPa):未确定

16.   油水(正辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.   爆炸上限(%,V/V):未确定

18.   爆炸下限(%,V/V):未确定

19.   溶解性:微溶于CH2Cl2、CHCl3、MeCN、THF,不溶于芳香烃或脂肪烃和醚类溶剂。通常在CH2Cl2中使用。

戴斯-马丁氧化剂 安全信息

WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R40;R8
安全说明:
S26-S36-S36/37-S24/25-S23-S17-S45-S36/37/39
安全标志:
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S36:穿戴合适的防护服装。
危险标志:
Xn:Harmful

戴斯-马丁氧化剂 MSDS


模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 戴斯-马丁氧化剂
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    1,1,1-Tris(acetyloxy)-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3-(1H)-one
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS-分类
    急性毒性, 经口 (类别 4)
    急性毒性, 吸入 (类别 4)
    急性毒性, 经皮 (类别 4)
    皮肤刺激 (类别 2)
    眼睛刺激 (类别 2A)
    特异性靶器官系统毒性(一次接触) (类别 3)
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        警告    
    危险申明
    H302        吞咽有害。    
    H312        皮肤接触有害。    
    H315        造成皮肤刺激。    
    H319        造成严重眼刺激。    
    H332        吸入有害。    
    H335        可能引起呼吸道刺激。    
    警告申明
    预防措施
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P270        使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P280        穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。    
    事故响应
    P301 + P312        如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。    
    P302 + P352        如果皮肤接触:用大量肥皂和水清洗。    
    P304 + P340        如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
    P312        如感觉不适,呼救中毒控制中心或医生.    
    P322        具体处置(见本标签上提供的急救指导)。    
    P330        漱口。    
    P332 + P313        如觉皮肤刺激:求医/就诊。    
    P337 + P313        如仍觉眼睛刺激:求医/就诊。    
    P362        脱掉沾污的衣服,清洗后方可再用。    
    安全储存
    P403 + P233        存放于通风良的地方。 保持容器密闭。    
    P405        存放处须加锁。    
    废弃处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
    当心 - 物质尚未完全测试。
  2.3 其它危害物
    在密封情况下加热会爆炸。

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : 1,1,1-Tris(acetyloxy)-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3-(1H)-one
    别名
    : C13H13IO8
    分子式
    : 424.14 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    -
    化学文摘登记号(CAS        87413-09-0    
    No.)

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 碘化氢
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    用水喷雾冷却未打开的容器。

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
    人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    不要让产品进入下水道。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    扫掉和铲掉。
    围堵溢出,用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来,并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。-严禁烟火。远离热源和火源。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
    建议的贮存温度: -20 °C
    充气操作和储存 处理及打开容器时, 必须小心。 对水和潮气敏感。
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    没有已知的国家规定的暴露极限。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
    检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
    飞溅保护
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
    374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
    )或P3型(EN
    143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
    面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 固体
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/凝固点: 130 - 133 °C - lit.
    f) 沸点、初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    无数据资料
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    暴露在空气中。
  10.5 不相容的物质
    强还原剂, 可燃材料, 水
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    吸入: 刺激呼吸系统。
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入有害。 引起呼吸道刺激。    
    摄入        误吞对人体有害。    
    皮肤        通过皮肤吸收有害。 造成皮肤刺激。    
    眼睛        造成严重眼刺激。    
    接触后的征兆和症状
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不良影响
    无数据资料

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 1479        国际海运危规: 1479        国际空运危规: 1479    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. ()
    国际海运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. ()
    国际空运危规: Oxidizing solid, n.o.s. ()
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 5.1        国际海运危规: 5.1        国际空运危规: 5.1    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: III        国际海运危规: III        国际空运危规: III    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物(是/否): 否
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

戴斯-马丁氧化剂 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):2.7

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:8

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积105

7.重原子数量:22

8.表面电荷:0

9.复杂度:499

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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