二氧化硫 (7446-09-5)

二氧化硫(7446-09-5)的性状：
    1、常温下为无色气体，有刺激性气味。
    2、密度2.26，沸点－10℃，熔点-72.7℃。
    3、易溶于水、乙醇、甲醇、醚及氯仿中。
    4、渗透性强，能较快地透入各种缝隙，也易被物品吸附，特别是潮湿的物品。
    5、从织物上消失很慢；依织物性质的不同，消散要6～25天。
    6、能使织物退色、变质、书籍失去光泽，还腐蚀金属，使食品不能吃。

二氧化硫(7446-09-5)的毒性：
    对小白鼠的致死量：当空气中浓度为1.6mg/L时，5小时死亡；2mg/L时，20分钟死亡：对大鼠的致死量为2.6mg/L，20分钟死亡。二氧化硫对人有毒，空气中最高允许浓度为15mg/m³。
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二氧化硫(7446-09-5)的用途：
    二氧化硫是我国允许使用的还原性漂白剂。对食品有漂白作用，对植物性食品内的氧化酶有强烈的抑制作用。我国规定可用于葡萄酒和果酒，最大使用量0.25g/kg，残留量不得超过0.05g/kg。也作漂白剂；防腐剂；抗氧化剂；防褐变剂。

二氧化硫(7446-09-5)的作用机理：
    二氧化硫吸入人体后，在呼吸道粘膜表面与水作用，生成亚硫酸，再经氧化生成硫酸，直接刺激呼吸道粘膜。大量吸入后，可引起肺充血、肺水肿，以至反射性喉头痉挛，且窒息致死。
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二氧化硫(7446-09-5)的制法：
    用350~400g/L的氨水吸收硫酸厂尾气，吸收液含亚硫酸铵120~130g/L和亚硫酸氢铵230~270g/L，用硫酸分解可放出高浓度S0₂气体，经干燥、压缩、分油和冷却即成液体产品。也可用硫磺与纯氧在焚硫炉内燃烧，生成高浓度的SO₂气体，经干燥、压缩和冷凝成液体SO₂。

    (1)压缩法：用硫酸分解亚硫酸铵-亚硫酸氢铵母液，分解产生的二氧化硫气体，经冷凝、干燥、过滤，再经压缩液化，制得液体二氧化硫成品。其
2NH₄HSO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+2SO₂+2H₂O
(NH₄)₂SO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+SO₂+H₂O

    (2)冷冻法：用硫酸分解亚硫酸铵-亚硫酸氢铵母液，分解产生的二氧化硫气体经干燥后送至低温冷凝器，在常压下进行冷凝，用氨冷冻维持温度在液化点-10℃以下。制得液体二氧化硫成品。其
(NH₄)₂SO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+SO₂+H₂O
2NH₄HSO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+2SO₂+2H₂O
纯氧燃烧法将硫黄与纯氧在焚硫炉内燃烧，生成的高浓度二氧化硫气体，经净化、干燥、压缩液化、冷凝，制得液体二氧化硫成品。其
S₂+2O₂→2SO₂
柠檬酸钠法经过净化的二氧化硫气体用柠檬酸钠溶液吸收，再用低压蒸汽脱出二氧化硫，经冷却、分离冷凝水，用浓硫酸进行干燥，然后经压缩液化、冷凝，制得液体二氧化硫成品。 

    (3)燃烧法：用硫磺与纯氧在焚硫炉内燃烧，生成高浓度的S0₂气体。可经干燥、压缩、冷凝成液体SO₂。
S+O₂→SO₂↑

    (4)氨吸收法：用350~400g/L的氨水吸收硫酸厂尾气，吸收液含亚硫酸铵120~130g/L和亚硫酸氢铵230~270g/L，用硫酸分解可放出高浓度SO₂气体。SO₂气体经冷凝除水，浓硫酸干燥，焦炭或纤维过滤器过滤，压缩至0.5MPa，分油、冷却后成为液体产品。
2NH₄HSO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+2H₂O+2SO₃↑
(NH₄)₂SO₃+H₂SO₄→(NH₄)₂SO₄+H₂O+SO₂↑

毒性：
    1．ADI 0～0.7mg/kg(以SO₂计，包括502和亚硫酸盐的总ADI值；FAO/WHO，2001)。
    2．IL空气中含数mg即可因声门痉挛窒息而死。我国标准最高浓度20rng/m³。
    3．可安全用于食品(FDA，§182.3862，2000)。

鉴别试验：
    1．溶解性 36份容积溶于1份容积的水中，114份容积溶于1份容积乙醇中。
    2．可使经硝酸汞试液(TS-141)湿润过的滤纸变黑。
    3．用碘酸钾试验(TS-191)和淀粉试液(TS-235)处理过的滤纸，暴露于试样中，应呈蓝色，但如继续暴露则又会褪色。

限量：
    1．GB 2760-96：可用于葡萄酒、果酒作为防腐剂，0.25g/kg。二氧化硫残留量不得超过0.05g/kg。
    以熏硫法漂白果干、果脯、干菜、粉丝、蜜饯类允许残留量参照“硫黄”。
    熏硫就是燃烧硫黄产生二氧化硫可使果片表面细胞破坏，促进干燥，同时由于其还原作用，可破坏酶的氧化系统，阻止氧化作用。使果实中的单宁物质不致被氧化而变成棕褐色。尚可保存果实中的维生素C。熏硫室中二氧化硫浓度一般为1%～2%，最高可达3%。熏硫时间30～50min，最长可达3h。
    2．FAO/WHO(1984；mg/kg)：白砂糖20∶(规格A)、70(规格B)；糖粉、果糖、葡萄糖粉20(带入量)；绵白糖40；无水葡萄糖、一水葡萄糖20；￣葡萄糖浆40；用于制造糖果时400；高浓度葡萄糖浆40，用于制造糖果时150；漂白葡萄干1500；果酱、果冻、橘皮果冻100，带人量；杏干2000．；酸黄瓜50，由初制品带入；带防腐剂的菠萝浓汁500(仅用于制造)。
    3．EEC(1990；mg/kg)：椰子干50；啤酒70；蜜饯和罐装花椰素100；苹果汁200；大部分果干2000；干番木瓜酶和木瓜蛋白酶30000。
    4．EEC-HACSG建议不能用于儿童食品。
    5．FDA，182．3862(2000)：不得用于肉类及维生素B，源食品。
    6．按日本规定的最高用量参照“连二亚硫酸钠”。

含量分析：
    由100%减去所测得的水分和不挥发残渣的差，即为SO₂含量(%)。

质量指标分析：
    测定铅和硒的试样液制备 测定并送入一125 ml三角烧瓶的二氧化硫100ml(1449)，根据试样瓶重量的减少量求得试样重量。在蒸汽浴上蒸发至干，加硝酸3ml和水10ml，在加热板上小心温热15min。将烧瓶内容物移入一100ml容量瓶，用水定容后混匀。取该液10.0ml移入第二只100ml容量瓶，再用水定容后混匀。

注意：
    所取试样应准确为144g，不然试样量应另行计算。 
    1．铅 取上述试样液7.0ml，用水稀释至40ml，然后按QT-18方法测定。对照液中的铅离子(Pb)量为5pg。
    2．不挥发残渣 测出送入一250ml三角烧瓶中的二氧化硫200ml(288g)，并根据试样瓶重量的减少量求得试样重量。在蒸汽浴上蒸发至干，用干空气逐出残存蒸汽。将烧瓶擦干，放人干燥器中冷却后称重。
    3．硒 取上述试样液2.0ml，然后按GT-28方法测定。
    4．水分 将液体二氧化硫约50ml，移入一卡尔·费休滴定瓶中，测出所取试样质量，然后按G-32-1方法测定其含水量。

危险性概述：
    1.危险性类别：三星级
    2.侵入途径：通过呼吸系统
    3.健康危害：易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性中毒：轻度中毒时，发生流泪、畏光、咳嗽，咽、喉灼痛等；严重中毒可在数小时内发生肺水肿；极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影响：长期低浓度接触，可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症[3]。
    4.环境危害： 对大气可造成严重污染。
    5.燃爆危险： 本品不自燃，有毒，具强刺激性。

急救措施：
    1.皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。
    2.眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
    3.吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
    4.食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

泄漏应急处理：
    应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离450m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，用一捉捕器使气体通过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。

操作处置与储存：
    操作注意事项： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)，穿聚乙烯防毒服，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。

储存注意事项：
    储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易(可)燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。

消防措施：
　　危险特性： 不燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
　　有害燃烧产物： 氧化硫。
　　灭火方法： 本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳。
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