丙烯酸甲酯

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丙烯酸甲酯 基本信息

中文名称:
丙烯酸甲酯 
中文别名:
丙烯酸甲酯;
败脂酸甲酯 
英文名称:
2-Propenoic acid,methyl ester
英文别名:
Methyl acrylate;
Methyl prop-2-enoate;
Methyl propenoate;
Methoxycarbonylethylene;
Curithane 103 
CAS No.:
96-33-3
分 子 式:

C4H6O2

分 子 量:
86.09
精确分子量:
86.03680
PSA:
26.30000
MDL:
MFCD00008627
EINECS:
202-500-6
BRN:
605396
InChI:
InChI=1/C4H6O2/c1-3-4(5)6-2/h3H,1H2,2H3
危险品标志:

F:Highly flammable
Xn:Harmful
 

风险术语:

R11; R20/21/22;

安全术语:

S25; S26; S33;

分子结构式:
SDS:
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丙烯酸甲酯 制备方法及用途

制备方法

丙烯甲酯生产方法有:丙烯腈水解法、丙烯直接氧化法和乙烯酮法。1.丙烯腈水解法 以丙烯腈为原料,在浓硫酸存在的情况下进行水解,水解后的丙烯酰胺硫酸盐再与甲醇进行反应得到丙烯酸甲酯。用丙烯腈水化法生产的丙烯酸甲酯,每吨产品消耗丙烯腈(98%)860kg、甲醇(95%)960kg、硫酸(93%)2000kg。 2.丙烯直接氧化法 以丙烯为原料,第一步氧化丙烯醛,再氧化成丙烯酸。丙烯酸再与甲醇反应生成丙烯酸甲酯。用丙烯直接氧化法生产丙烯酸甲酯,每吨产品消耗丙烯(95%)544kg。 3.乙烯酮法乙烯酮与甲醛以三氟化硼为催化剂进行缩合,再用甲醇急冷,同时酯化生成丙烯酸甲酯。 4.丙烯酸与甲醇酯化法 将丙烯酸、甲醇、可膨胀石墨依次加入平底烧瓶中,加入丙烯酸与甲醇物质的量比为1.15∶1。连接分水器、回流冷凝管,置于磁力加热搅拌器上加热搅拌,待反应一段时间后,冷却。用皂化法计算产率(用碱液中和剩余丙烯酸,再加入定量KOH溶液进行皂化,然后用标准HCl溶液滴定过量的KOH,计算出酯收率)。同时对酯进行分离,将反应液蒸馏,收集65~95℃馏分得粗产物。用5%NaCO3溶液洗至中性,用饱和NaCl溶液洗涤2次,再用无水NaSO4干燥后蒸馏,收集72~74℃馏分,即得产品。5.改良雷珀法 改良的雷珀法为罗姆哈斯法和道巴底斯法。前者主要用气态一氧化碳来代替80%的羰基镍中的一氧化碳;后者又称高压雷珀法,主要以四氢呋喃为溶剂。①改良雷珀法。此法反应开始后,一氧化碳与乙炔和醇生成丙烯酸酯,通入的一氧化碳代替羰基镍中的一氧化碳,就可减少羰基镍的再生与镍的回收。反应的溶剂为醇。反应温度为30~50℃,压力为0.1~0.2MPa,乙炔与一氧化碳配比为(1.01~1.10):1(摩尔比),甲醇与总一氧化碳配比为(1.1~3)∶1(摩尔比)。酸量保持在羰基镍的80%~99%(摩尔比),用以抑制氯代丙酸的生成。此法特点是在常压下操作,设备容易解决,但仍需要制备有毒物羰基镍。②高压雷珀法。以四氢呋喃为溶剂,以氯化钯为催化剂、氯化铜为促进剂,在200~225℃和8.11~10.13MPa下进行反应。反应器顶部未反应的乙炔气体经洗去丙烯酸后循环使用,反应器底部的丙烯酸与四氢呋喃溶液,蒸出四氢呋喃后即得丙烯酸。以乙炔计丙烯酸收率约90%,以一氧化碳计收率约85%,然后丙烯酸在硫酸或离子交换树脂介质中与甲醇进行酯化,即得丙烯酸甲酯。如在生产丁酯以上的高级酯时用酸性催化剂进行连续酯化;生产丙烯酸乙酯时,用离子交换树脂为催化剂,得到丙烯酸酯。此法的特点是:用四氢呋喃为溶剂,将反应所需的乙炔先溶解在四氢呋喃中,这样可减少高压处理乙炔的危险,同时不用羰基镍,只需用镍盐作催化剂。但此法操作压力较高,因此设备材质要求较高。

合成制备方法

丙烯甲酯生产方法有:丙烯腈水解法、丙烯直接氧化法和乙烯酮法。

1.丙烯腈水解法 以丙烯腈为原料,在浓硫酸存在的情况下进行水解,水解后的丙烯酰胺硫酸盐再与甲醇进行反应得到丙烯酸甲酯。用丙烯腈水化法生产的丙烯酸甲酯,每吨产品消耗丙烯腈(98%)860kg、甲醇(95%)960kg、硫酸(93%)2000kg。

2.丙烯直接氧化法 以丙烯为原料,第一步氧化丙烯醛,再氧化成丙烯酸。丙烯酸再与甲醇反应生成丙烯酸甲酯。用丙烯直接氧化法生产丙烯酸甲酯,每吨产品消耗丙烯(95%)544kg。

3.乙烯酮法乙烯酮与甲醛以三氟化硼为催化剂进行缩合,再用甲醇急冷,同时酯化生成丙烯酸甲酯。

4.丙烯酸与甲醇酯化法 将丙烯酸、甲醇、可膨胀石墨依次加入平底烧瓶中,加入丙烯酸与甲醇物质的量比为1.15∶1。连接分水器、回流冷凝管,置于磁力加热搅拌器上加热搅拌,待反应一段时间后,冷却。用皂化法计算产率(用碱液中和剩余丙烯酸,再加入定量KOH溶液进行皂化,然后用标准HCl溶液滴定过量的KOH,计算出酯收率)。同时对酯进行分离,将反应液蒸馏,收集65~95℃馏分得粗产物。用5%NaCO3溶液洗至中性,用饱和NaCl溶液洗涤2次,再用无水NaSO4干燥后蒸馏,收集72~74℃馏分,即得产品。

5.改良雷珀法 改良的雷珀法为罗姆哈斯法和道巴底斯法。前者主要用气态一氧化碳来代替80%的羰基镍中的一氧化碳;后者又称高压雷珀法,主要以四氢呋喃为溶剂。
①改良雷珀法。此法反应开始后,一氧化碳与乙炔和醇生成丙烯酸酯,通入的一氧化碳代替羰基镍中的一氧化碳,就可减少羰基镍的再生与镍的回收。反应的溶剂为醇。反应温度为30~50℃,压力为0.1~0.2MPa,乙炔与一氧化碳配比为(1.01~1.10):1(摩尔比),甲醇与总一氧化碳配比为(1.1~3)∶1(摩尔比)。酸量保持在羰基镍的80%~99%(摩尔比),用以抑制氯代丙酸的生成。此法特点是在常压下操作,设备容易解决,但仍需要制备有毒物羰基镍。
②高压雷珀法。以四氢呋喃为溶剂,以氯化钯为催化剂、氯化铜为促进剂,在200~225℃和8.11~10.13MPa下进行反应。反应器顶部未反应的乙炔气体经洗去丙烯酸后循环使用,反应器底部的丙烯酸与四氢呋喃溶液,蒸出四氢呋喃后即得丙烯酸。以乙炔计丙烯酸收率约90%,以一氧化碳计收率约85%,然后丙烯酸在硫酸或离子交换树脂介质中与甲醇进行酯化,即得丙烯酸甲酯。如在生产丁酯以上的高级酯时用酸性催化剂进行连续酯化;生产丙烯酸乙酯时,用离子交换树脂为催化剂,得到丙烯酸酯。此法的特点是:用四氢呋喃为溶剂,将反应所需的乙炔先溶解在四氢呋喃中,这样可减少高压处理乙炔的危险,同时不用羰基镍,只需用镍盐作催化剂。但此法操作压力较高,因此设备材质要求较高。

用途简介

用于聚丙烯腈纤维的第二单体,胶粘剂。腈纶纤维原料、涂料、塑料、树脂。是有机合成中间体及高分子聚合物的单体,用于制造丙烯酸或丙烯酸酯类溶剂型胶黏剂和乳液型胶黏剂。为聚丙烯腈纤维(腈纶)的第二单体,与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等共聚制得的聚合物,广泛用作胶黏剂、涂料、皮革及纸张加工助剂等。本品是一种重要有机合成单体和原料。本品为聚丙烯腈纤维(腈纶)的第二单体;可做塑料和胶黏剂;与丙烯酸丁酯共聚的乳液,能很好地改善皮革的质量,使皮革柔软、光亮、耐磨,广泛用于皮革工业和制药工业。用作合成聚合物的单体,用于聚丙烯腈纤维的第二单体,胶黏剂等。

用途

1.用于聚丙烯腈纤维的第二单体,胶粘剂。腈纶纤维原料、涂料、塑料、树脂。

2.是有机合成中间体及高分子聚合物的单体,用于制造丙烯酸或丙烯酸酯类溶剂型胶黏剂和乳液型胶黏剂。为聚丙烯腈纤维(腈纶)的第二单体,与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等共聚制得的聚合物,广泛用作胶黏剂、涂料、皮革及纸张加工助剂等。

3.本品是一种重要有机合成单体和原料。本品为聚丙烯腈纤维(腈纶)的第二单体;可做塑料和胶黏剂;与丙烯酸丁酯共聚的乳液,能很好地改善皮革的质量,使皮革柔软、光亮、耐磨,广泛用于皮革工业和制药工业。

4.用作合成聚合物的单体,用于聚丙烯腈纤维的第二单体,胶黏剂等。[30]

丙烯酸甲酯 物化性质

外观与性状:
无色液体
密度:
0.956 g/mL at 25 °C(lit.)
熔点:
-75 °C
沸点:
80 °C(lit.)
闪点:
26.6 °F
水溶解性:
60 g/L (20 ºC)
折射率:
n20/D 1.402(lit.)
蒸汽密度:
3 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类分开存放
稳定性相关:

1.丙烯酸甲酯在低于10℃时不聚合,高于10℃易发生聚合作用。光、热、过氧化物等会加速聚合作用。通常加入对苯二酚或4-甲氧基酚作阻聚剂。

2.丙烯酸甲酯毒性中等,对眼、皮肤、黏膜有较强的刺激和腐蚀作用,并可经皮肤吸收而引起中毒,大鼠经口LD50为300mg/kg。兔口服LD50280mg/kg。慢性中毒症状为头痛、嗜睡、手脚痉挛等。工作场所最高容许浓度为35mg/m3。操作场所应加强通风。操作人员应佩戴胶手套、面罩、防护服等防护装具。发生中毒应即移至通风良好处静休,服用葡萄糖和维生素B、C等。

3.稳定性[25]  稳定

4.禁配物[26]  酸类、碱类、强氧化剂

5.避免接触的条件[27]  受热、接触空气

6.聚合危害[28]  聚合

其它信息:

1.性状:无色透明液体,有辛辣气味。[1]

2.熔点(℃):-76.5[2]

3.沸点(℃):80.5[3]

4.相对密度(水=1):0.95[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):2.97[5]

6.饱和蒸气压(kPa):9.1(20℃)[6]

7.燃烧热(kJ/mol):-2102[7]

8.临界温度(℃):263[8]

9.临界压力(MPa):4.3[9]

10.辛醇/水分配系数:0.8[10]

11.闪点(℃):-3(OC)[11]

12.引燃温度(℃):468[12]

13.爆炸上限(%):25.0[13]

14.爆炸下限(%):2.8[14]

15.溶解性:微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。[15]

16.闪点(ºC,闭口):-3

17.闪点(ºC,开口):6

18.蒸气压(kPa,0ºC):4.2

19.蒸气压(kPa,20ºC):9.3

20.蒸气压(kPa, 50ºC):35.9

21.汽化热(KJ/mol):33.2

22.黏度(mPa·s,20ºC):0.53

23.黏度(mPa·s,25ºC):0.49

24.常温折射率(n25):1.4003

25.溶度参数(J·cm-3)0.5:19.022

26.van der Waals面积(cm2·mol-1):7.260×109

27.van der Waals体积(cm3·mol-1):49.280

28.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2098.57

29.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-333.00

30.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2069.36

31.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-362.21

32.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):160

丙烯酸甲酯 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
3
海关代码:
2916121000
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R11;R20/21/22;R36/37/38;R43
安全说明:
S9-S25-S26-S33-S36/37-S43-S43A
RTECS号:
AT2800000
安全标志:
S9:保持容器在一个有良好通风放的场所。
S25:避免接触眼睛。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S33:采取防护措施防止静电发生。
S43:灭火时使用...(某种合适的灭火装置名称)。
:
危险标志:
F:Flammable

丙烯酸甲酯 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
AT2800000
CHEMICAL NAME :
Acrylic acid, methyl ester
CAS REGISTRY NUMBER :
96-33-3
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
0605396
LAST UPDATED :
199801
DATA ITEMS CITED :
62
MOLECULAR FORMULA :
C4-H6-O2
MOLECULAR WEIGHT :
86.10
WISWESSER LINE NOTATION :
1U1VO1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration into the eye
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
TYPE OF TEST :
Immersion
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
TYPE OF TEST :
Open irritation test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration into the eye
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration into the eye
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Human
DOSE/DURATION :
75 ppm
TOXIC EFFECTS :
Sense Organs and Special Senses (Olfaction) - effect, not otherwise specified Sense Organs and Special Senses (Eye) - effect, not otherwise specified Lungs, Thorax, or Respiration - other changes
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
277 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1350 ppm/4H
TOXIC EFFECTS :
Sense Organs and Special Senses (Olfaction) - effect, not otherwise specified Sense Organs and Special Senses (Eye) - effect, not otherwise specified Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
325 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
827 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
12800 mg/m3
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
254 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
280 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - tremor Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea
TYPE OF TEST :
LCLo - Lowest published lethal concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
2522 ppm/1H
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - somnolence (general depressed activity) Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea Gastrointestinal - changes in structure or function of salivary glands
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
1243 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
109 gm/kg/2Y-C
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - fluid intake Kidney, Ureter, Bladder - changes in bladder weight Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
100 ug/m3/24H/14W-C
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - muscle contraction or spasticity Kidney, Ureter, Bladder - other changes in urine composition Blood - changes in spleen
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
71 mg/m3/3H/17W-I
TOXIC EFFECTS :
Brain and Coverings - recordings from specific areas of CNS
TYPE OF TEST :
Micronucleus test

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Cytogenetic analysis
TEST SYSTEM :
Rodent - hamster Lung
REFERENCE :
GMCRDC Gann Monograph on Cancer Research. (Plenum Pub. Corp., 233 Spring St., New York, NY 10013) No. 11- 1971- Volume(issue)/page/year: 27,95,1981 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-Not classifiable as a human carcinogen DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 7 mg/m3 (2 ppm) (skin) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 IARC Cancer Review:Human No Adequate Data IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 39,99,1986 IARC Cancer Review:Animal Inadequate Evidence IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 39,99,1986 IARC Cancer Review:Group 3 IMSUDL IARC Monographs, Supplement. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) No.1- 1979- Volume(issue)/page/year: 7,56,1987 TOXICOLOGY REVIEW EVHPAZ EHP, Environmental Health Perspectives. (U.S. Government Printing Office, Supt of Documents, Washington, DC 20402) No.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 11,141,1975 TOXICOLOGY REVIEW CMTVAS Cahiers de Medecine du Travail. (Association Professionnelle Belge des Medecine du Travail, rue du Bultia, 6280 Gerpinnes, Belgium) V.1- 1963- Volume(issue)/page/year: 10(3),49,1973 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 10 ppm (35 mg/m3) (skin) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,154,1971 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 10 ppm (35 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 10 ppm (35 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 10 ppm (35 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 10 ppm (35 mg/m3) (skin) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 10 ppm (35 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 10 ppm (35 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 10 ppm (35 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-FINLAND:TWA 10 ppm (35 mg/m3);STEL 20 ppm (70 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 10 ppm (35 mg/m3);STEL 15 ppm (50 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 5 ppm (18 mg/m3) JAN 1993 OEL-HUNGARY:TWA 20 mg/m3;STEL 40 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 10 ppm (35 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 10 ppm (35 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 20 mg/m3 JAN 1993 OEL-RUSSIA:STEL 5 mg/m3 JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 10 ppm (35 mg/m3);STEL 15 ppm (50 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 5 ppm (18 mg/m3);STEL 10 ppm;Skin JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 10 ppm (35 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 10 ppm (35 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO METHYL ACRYLATE-air:10H TWA 10 ppm (Sk) REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 46450 No. of Facilities: 931 (estimated) No. of Industries: 22 No. of Occupations: 14 No. of Employees: 11809 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 46450 No. of Facilities: 129 (estimated) No. of Industries: 6 No. of Occupations: 16 No. of Employees: 9762 (estimated) No. of Female Employees: 3877 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[16]

LD50:277mg/kg(大鼠经口);827mg/kg(小鼠经口);1243mg/kg(兔经皮)

LC50:1350ppm(大鼠吸入,4h)

2.刺激性[17]

家兔经皮:10g/kg,引起刺激(开放性刺激试验)。

家兔经眼:150mg,引起刺激。

3.亚急性与慢性毒性[18]  小鼠吸入125ppm蒸气,每天4h,共14d,6只动物3只死亡。

4.致突变性[19]  微核试验:小鼠淋巴细胞2202mg/L。姐妹染色单体交换:仓鼠卵巢1500mg/L。细胞遗传学分析:仓鼠肺脏6500μg/L。

5.致癌性[20]  IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。

6.其他[21]  大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):109g/m3(17min)(孕6~15d),致胚胎毒性,肌肉骨骼发育异常。

生态数据:

1.生态毒性[22]

LC50:7.5mg/L(48h)(圆腹雅罗鱼);4.9mg/L(72h)(金鱼)

EC50:3.6mg/L(24h),2.2mg/L(48h)(水蚤);15mg/L(72h)(栅藻)

2.生物降解性[23]

好氧生物降解(h):24~168

厌氧生物降解(h):96~672

3.非生物降解性[24]

空气中光氧化半衰期(h):2.7~27

一级水解半衰期(h):24700

丙烯酸甲酯 MSDS

国标编号: 32146
CAS: 96-33-3
中文名称: 丙烯酸甲酯
英文名称: methyl acrylate
别 名: 败脂酸甲酯
分子式: C4H6O2;CH2CHCOOCH3
分子量: 86.09
熔 点: -75℃ 沸点:80.0℃
密 度: 相对密度(水=1)0.95;
蒸汽压: -3℃/开杯
溶解性: 微溶于水
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色透明液体,有灯似大蒜的气味
危险标记: 7(中闪点易燃液体)
用 途: 用于聚丙烯腈纤维的第二单体,胶剂

2.对环境的影响:
一、健康危害
 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
  健康危害:高浓度接触,引起流涎、眼及呼吸道的刺激症状,严重者口唇发白、呼吸困难、痉挛,因肺水肿而死亡。误服急性中毒者,出现口腔、胃、食管腐蚀症状,伴有虚脱、呼吸困难、躁动等。长期接触可致皮肤损害,亦可致肺、肝、皮肤病变。
二、毒理学资料与环境行为
毒性:毒性比相应的饱和酯大10~13倍,是全身性毒物。
  急性毒性:LD50277mg/kg(大鼠经口);1243mg/kg(兔经皮);LC504752mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入75ppm,最低刺激剂量;人吸入0.25~0.5mg/L,对粘膜有刺激作用。
亚急性和慢性毒性:兔 经口23mg/mg/日5日/周5周,对生长有影响,无病理形态学变化。
  刺激性:家兔经眼:150mg,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:10g/kg,引起刺激。
  致突变性:微核试验:小鼠淋巴细胞2202mg/L。姊妹染色单体交换:仓鼠卵巢1500mg/L。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):109g/m3,17分钟(孕6~15天),致胚胎毒性,肌肉骨骼发育异常。
  致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性,人类无可靠数据。
  危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧。与氧化剂能发生强烈反应。丙烯酸甲酯容易自聚,聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
  燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
气体速测管(德国德尔格公司产品)

4.实验室监测方法:
气相色谱法测定环境大气中丙烯酸酯类化合物,顾海东等,上海环境监测,1998(1)115~116 5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 20mg/m3
前苏联(1975) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.01mg/m3(最大值,昼夜均值)
前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.02mg/L

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
  迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。必要时,佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
  皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
  灭火方法:灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却。消防人员必须穿戴全身防火防毒服。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。

丙烯酸甲酯 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:22.08

2、摩尔体积(cm3/mol):93.1

3、等张比容(90.2K):205.0

4、表面张力(dyne/cm):23.4

5、极化率(10-24cm3):8.75

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积26.3

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:65.9

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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