过氧化脲

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过氧化脲 基本信息

中文名称:
过氧化脲 
中文别名:
过氧化脲素;
过氧化脲;
尿素-过氧化氢的加合物;
脲过氧化氢加合物;
过氧化氢尿素加合物;
过氧化氢合尿素 
英文名称:
Urea hydrogen peroxide
英文别名:
urea hydrogen peroxide;
Urea Hydrogen Peroxide;
hydrogen peroxide,urea;
Hydrogen peroxide–Urea adduct;
Ureahydrogenperoxide;
Urea hydrogen peroxide 
CAS No.:
124-43-6
分 子 式:
CH6N2O3
分 子 量:
94.07
精确分子量:
94.03780
PSA:
109.57000
MDL:
MFCD00013119
EINECS:
204-701-4
BRN:
3680414
InChI:
InChI=1/CH4N2O3/c4-1(2-5)3-6/h2-3H2
危险品标志:
OxidizingOCorrosiveC
风险术语:
R34;R8
安全术语:
S17;S26;S36/37/39;S45
分子结构式:
SDS:
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过氧化脲 制备方法及用途

制备方法

1. 有湿法工艺和干法工艺两种,干法工艺要求的双氧水浓度较高(85(wt)%左右), 且存在设备复杂、技术条件苛刻、能耗高、产品稳定性差等缺点。大多数过碳酰胺的制备采用湿法工艺,即采用低浓度的双氧水与饱和或过饱和的尿素溶液反应,添加一定量的稳定剂并控制反应温度经过滤、干燥得产品,母液循环使用。 2. 通过尿素在30% 的过氧化氢水溶液中重结晶来制备 。

合成制备方法

1. 有湿法工艺和干法工艺两种,干法工艺要求的双氧水浓度较高(85(wt)%左右), 且存在设备复杂、技术条件苛刻、能耗高、产品稳定性差等缺点。大多数过碳酰胺的制备采用湿法工艺,即采用低浓度的双氧水与饱和或过饱和的尿素溶液反应,添加一定量的稳定剂并控制反应温度经过滤、干燥得产品,母液循环使用。

2. 通过尿素在30% 的过氧化氢水溶液中重结晶来制备[1]

用途简介

1. 在医药和制药工业上,过氧化尿素可用作一种高效、安全、方便的固体消毒剂,亦可用水溶液。与双氧水、过氧乙酸比较具有明显的杀菌力强、杀菌谱广,使用浓度低,不留残毒等优点,还可抑制细菌与霉菌生长,残留无刺激。在癌症治疗中用于抗肝腹水等。在日化工业中:过氧化尿素可用作人及动物毛发的漂白剂、拉直剂、烫发、染发的中和剂,特别是在牙膏中添加后,能起到一般牙膏所起不到的作用:减少牙斑和细菌,减少牙周疾病和龋齿。同时能使牙齿釉质变硬,对龋齿产生很强的抑制作用。此外,过氧化尿素可以作为漂白剂应用于中性洗涤剂。在农业和养殖业中:过氧化尿素在水产养殖业中可用于鱼塘增氧剂、消毒剂和翻塘缺氧时的急救剂。还可作小家禽饲料消毒供氧剂。还可用作水果、蔬菜的富氧催熟剂。在纺织造纸工业中:过氧化尿素可用于棉花、羊毛、人造丝、亚麻纤维的漂白剂。聚酰胺纤维的柔软剂、抗静电剂和脱色剂。还用于造纸业作漂白剂,矿石浮选改良剂等。 2. 尿素过氧化氢复合物 (UHP) 是由尿素和过氧化氢间的强氢键作用产生的配合物。它将不稳定的过氧化氢转变为易操作、安全的、稳定于室温的固体,且价格低廉。UHP在不同的溶剂和催化剂下显示出不同的氧化能力,是有机合成中一种重要的氧化试剂。最近发表的一篇论文对UHP在合成中的应用做了简单的介绍 。 UHP具有过氧化氢的性质,常用于双键的环氧化反应,并具有高度的区域和立体选择性以及较高的转化率。UHP与酸酐联用 (例如:乙酸酐、马来酸酐),可以原位生成有机过氧酸,这种方法可以代替使用高浓度的有机过氧酸。对于α,β-不饱和酮和苯醌的环氧化反应,一般需要碱的催化,如K2CO3 。UHP与甲基三氧化铼 (MTO) 联用,使得烯烃的环氧化反应具有优秀的区域和立体选择性 (式1) 。对于α,β-不饱和醛的不对称氧化,UHP显示了较其它氧化剂更好的立体选择性和转化率 (式2) 。 由于UHP的氧化性能可以方便地进行调控,所以可以用于多种官能团的转化,例如:将氰基转化成为酰胺,肟成为硝基,醛成为酸等 (式3,式4) 。UHP的另一个重要用途是对 N、S、P、I 和Si (式5) 等杂原子的氧化反应,在多数情况下其选择性要好于过氧化氢水溶液。 UHP同有机过酸一样,也可以完成Baeyer-Villiger重排反应,而且具有较高的立体选择性 (式6) 。 近期文献报道,UHP还可以实现对于非活性C-H键的氧化,形成羟基或酯基(式7) ;UHP与I2联用可以方便有效地实现对芳基的碘化 (式8) 。

用途

1. 在医药和制药工业上,过氧化尿素可用作一种高效、安全、方便的固体消毒剂,亦可用水溶液。与双氧水、过氧乙酸比较具有明显的杀菌力强、杀菌谱广,使用浓度低,不留残毒等优点,还可抑制细菌与霉菌生长,残留无刺激。在癌症治疗中用于抗肝腹水等。在日化工业中:过氧化尿素可用作人及动物毛发的漂白剂、拉直剂、烫发、染发的中和剂,特别是在牙膏中添加后,能起到一般牙膏所起不到的作用:减少牙斑和细菌,减少牙周疾病和龋齿。同时能使牙齿釉质变硬,对龋齿产生很强的抑制作用。此外,过氧化尿素可以作为漂白剂应用于中性洗涤剂。在农业和养殖业中:过氧化尿素在水产养殖业中可用于鱼塘增氧剂、消毒剂和翻塘缺氧时的急救剂。还可作小家禽饲料消毒供氧剂。还可用作水果、蔬菜的富氧催熟剂。在纺织造纸工业中:过氧化尿素可用于棉花、羊毛、人造丝、亚麻纤维的漂白剂。聚酰胺纤维的柔软剂、抗静电剂和脱色剂。还用于造纸业作漂白剂,矿石浮选改良剂等。

2. 尿素过氧化氢复合物 (UHP) 是由尿素和过氧化氢间的强氢键作用产生的配合物。它将不稳定的过氧化氢转变为易操作、安全的、稳定于室温的固体,且价格低廉。UHP在不同的溶剂和催化剂下显示出不同的氧化能力,是有机合成中一种重要的氧化试剂。最近发表的一篇论文对UHP在合成中的应用做了简单的介绍[2]

UHP具有过氧化氢的性质,常用于双键的环氧化反应,并具有高度的区域和立体选择性以及较高的转化率。UHP与酸酐联用 (例如:乙酸酐、马来酸酐),可以原位生成有机过氧酸,这种方法可以代替使用高浓度的有机过氧酸。对于α,β-不饱和酮和苯醌的环氧化反应,一般需要碱的催化,如K2CO3[3]。UHP与甲基三氧化铼 (MTO) 联用,使得烯烃的环氧化反应具有优秀的区域和立体选择性 (式1)[4]。对于α,β-不饱和醛的不对称氧化,UHP显示了较其它氧化剂更好的立体选择性和转化率 (式2)[5]

由于UHP的氧化性能可以方便地进行调控,所以可以用于多种官能团的转化,例如:将氰基转化成为酰胺,肟成为硝基,醛成为酸等 (式3,式4)[6]。UHP的另一个重要用途是对 N、S、P、I[2,6]和Si (式5)[7] 等杂原子的氧化反应,在多数情况下其选择性要好于过氧化氢水溶液。

UHP同有机过酸一样,也可以完成Baeyer-Villiger重排反应,而且具有较高的立体选择性 (式6)[8]

近期文献报道,UHP还可以实现对于非活性C-H键的氧化,形成羟基或酯基(式7)[9];UHP与I2联用可以方便有效地实现对芳基的碘化 (式8)[10]

过氧化脲 物化性质

外观与性状:
熔点:
90-93 °C(lit.)
沸点:
196.6ºC at 760 mmHg
闪点:
72.7ºC
水溶解性:
500 g/L (20 ºC)
折射率:
1.554
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与燃料、有机物、还原剂、酸分开存放
稳定性相关:

1.基本性质:水溶液兼有尿素和双氧水的性质,在水中能缓慢放出氧气。与过碳酸钠等无机过氧化物相比,其性能更优越,具有活性氧含量高、在水中溶解度大、稳定性好、可溶于有机溶剂等优点。

2.潮湿的试剂在40 oC以上会分解出水和氧气,有腐蚀性和氧化性,建议在干燥阴凉处存储。

其它信息:

1.性状:白色结晶

2.熔点(℃):90~93

3.溶解性:易溶于水、乙醇、乙二醇和二氯甲烷等有机溶剂中。

过氧化脲 安全信息

包装等级:
III
风险类别:
5.1
海关代码:
28470000
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R34;R8
安全说明:
S26-S36-S45-S36/37/39-S17
安全标志:
S17:远离可燃物质。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
:
危险标志:
O:Oxidizingagent;C:Corrosive;

过氧化脲 MSDS

第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 过氧化尿素;过氧化氢尿素
化学品英文名称: Urea peroxide;Urea hydrogen peroxide
中文俗名或商品名:  
Synonyms:  
CAS No.: 124-43-6
分子式: CH4N2O·H2O2
分子量: 94.09
第二部分:成分/组成信息
             纯化学品   混合物
             化学品名称:过氧化尿素;过氧化氢尿素
有害物成分 含量 CAS No.
过氧化尿素 100 124-43-6
第三部分:危险性概述
危险性类别: 第5.1类 氧化剂
侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收
健康危害: 对眼睛、皮肤、粘膜有中等刺激作用。吸入,可引起喉炎、化学性肺炎、肺水肿等。受热分解释出有毒的氮氧化物烟雾。
环境危害: 对环境可能有危害。
燃爆危险: 本品助燃,具刺激性。
第四部分:急救措施
皮肤接触: 用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触: 拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入: 脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入: 误服者,饮适量温水,催吐。就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 强氧化剂。遇易燃物、可燃物接触能引起剧烈燃烧。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧气。
灭火方法及灭火剂: 在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。雾状水、二氧化碳、水、砂土。
消防员的个体防护: 消防人员必须穿全身防火防毒服
禁止使用的灭火剂:  
闪点(℃):  
自燃温度(℃): >360
爆炸下限[%(V/V)]:  
爆炸上限[%(V/V)]:  
最小点火能(mJ):  
爆燃点:  
爆速:  
最大燃爆压力(MPa):  
建规火险分级:  
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好口罩、护目镜,穿工作服。不要直接接触泄漏物,避免与可燃物或易燃物接触。用砂土吸收,送至空旷地方,然后慢慢倒入大量水中,经分解稀释后的污水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项: 密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与还原剂、易(可)燃物、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分:接触控制/个体防护
最高容许浓度: 中 国 MAC:未制订标准前苏联 MAC:未制订标准美国TLV—TWA:未制订标准
监测方法:  
工程控制: 密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护: 可能接触毒物时,佩戴防毒口罩。空气中浓度较高时,应该佩戴防毒面具。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿相应的防护服。
手防护: 戴防化学品手套。
其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分:理化特性
外观与性状: 白色结晶。
pH:  
熔点(℃): 75~85(分解)
沸点(℃):  
相对密度(水=1): 0.8(20℃)
相对蒸气密度(空气=1):  
饱和蒸气压(kPa):  
燃烧热(kJ/mol):  
临界温度(℃):  
临界压力(MPa):  
辛醇/水分配系数的对数值:  
闪点(℃):  
引燃温度(℃): >360
爆炸上限%(V/V):  
爆炸下限%(V/V):  
分子式: CH4N2O·H2O2
分子量: 94.09
蒸发速率:  
粘性:  
溶解性: 溶于水、乙醇、乙二醇。
主要用途: 用作漂白剂、杀菌剂,也用于制药、化妆品等。
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性: 在常温常压下 稳定
禁配物: 强还原剂、易燃或可燃物。
避免接触的条件:  
聚合危害: 不能出现
分解产物: 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧气。
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: 未见毒性资料
急性中毒:  
慢性中毒:  
亚急性和慢性毒性:  
刺激性:  
致敏性:  
致突变性:  
致畸性:  
致癌性:  
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:  
生物降解性:  
非生物降解性:  
生物富集或生物积累性:  
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:  
废弃处置方法: 用5%氢氧化钠水溶液或苏打灰中和,接着加水。建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。破损容器禁止重新使用,要在规定场所掩埋。
废弃注意事项:  
第十四部分:运输信息
 
 
危险货物编号: 51076
UN编号: 1511
包装标志:  
包装类别:
包装方法: 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱;镀锡薄钢板桶(罐)、金属桶(罐)、塑料瓶或金属软管外瓦楞纸箱。
运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。公路运输时要按规定路线行驶。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。
RETCS号:  
IMDG规则页码:  
第十五部分:法规信息
国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.1 类氧化剂。
国际化学品安全管理法规:  
第十六部分:其他信息
参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间: 年月日
填表部门:  
数据审核单位:  
修改说明:  
其他信息: 5
MSDS修改日期: 年月日

过氧化脲 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:4

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:2

6.拓扑分子极性表面积110

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:29

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

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