三乙基氧鎓四氟硼酸盐

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三乙基氧鎓四氟硼酸盐 基本信息

中文名称:
三乙基氧鎓四氟硼酸盐 
中文别名:
三乙基氧翁四氟硼酸;
三乙基氧鎓四氟硼酸盐;
三乙基氧四氟硼酸盐;
三乙基氧;
三乙基氧四氟硼酸 
英文名称:
Triethyloxonium tetrafluoroborate
英文别名:
Triethyloxonium tetrafluoroborate;
triethyloxidanium,tetrafluoroborate;
TriethyloxoniuM Tetrafluoroborate 
CAS No.:
368-39-8
分 子 式:
C6H15O.BF4
分 子 量:
189.99
精确分子量:
190.11500
PSA:
9.23000
MDL:
MFCD00044423
EINECS:
206-705-1
BRN:
3598090
InChI:
InChI=1/C6H15O/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3/q+1
危险品标志:

CorrosiveC
风险术语:
R14;R34;R40;
安全术语:
S26;S36/37/39;S45;
分子结构式:
SDS:
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三乙基氧鎓四氟硼酸盐 制备方法及用途

制备方法

1. 通过3-氯-1,2-环氧丙烷与BF3-OEt2配合物反应制备而来。 2. 将2升三颈烧瓶、搅拌器、i商液漏斗和带有千燥管的冷凝器放入110℃的烘箱中干燥,趁热安装,在干燥氮气流中冷却。烧瓶中加入500毫升用钠干燥过的乙醚和284克(252毫升,2 .00摩尔)新蒸的三氟化硼乙醚溶液。将140克(119毫升,1.51摩尔)3一氯环氧丙烷滴加入搅拌液中,滴加速度以保持剧烈沸腾即可(约需1小时)。加完后再回流1小时,室温下放置过夜。把搅拌器换成吸滤管。吸出四氟硼酸三乙基氧渝晶体上面的清亮乙醚。这些操作都需要在氮气保护下进行,避免潮湿空气进入烧瓶。用3份500毫升钠干燥过的乙醚洗涤晶体。把烧瓶放到干燥箱中。在氮气保护下用玻芯漏斗收集产品并装瓶。四氟硼酸三乙基氧滋是无色晶体。

合成制备方法

1. 通过3-氯-1,2-环氧丙烷与BF3-OEt2配合物反应制备而来。

2. 将2升三颈烧瓶、搅拌器、i商液漏斗和带有千燥管的冷凝器放入110℃的烘箱中干燥,趁热安装,在干燥氮气流中冷却。烧瓶中加入500毫升用钠干燥过的乙醚和284克(252毫升,2 .00摩尔)新蒸的三氟化硼乙醚溶液。将140克(119毫升,1.51摩尔)3一氯环氧丙烷滴加入搅拌液中,滴加速度以保持剧烈沸腾即可(约需1小时)。加完后再回流1小时,室温下放置过夜。把搅拌器换成吸滤管。吸出四氟硼酸三乙基氧渝晶体上面的清亮乙醚。这些操作都需要在氮气保护下进行,避免潮湿空气进入烧瓶。用3份500毫升钠干燥过的乙醚洗涤晶体。把烧瓶放到干燥箱中。在氮气保护下用玻芯漏斗收集产品并装瓶。四氟硼酸三乙基氧滋是无色晶体。

用途简介

1.强力乙基化剂,酸的酯化,蛋白质羧基修饰。 2.醚、硫醚、腈、酮、酯、酰胺中氧、氮、硫的乙基化试剂与醇生成乙醚。烯醇羟基吡啶的O一乙基化。与腈生成乙基仲胺。酯化、分裂硫缩醛酮。脱N一苯甲酰基、N一乙酰基。还原仲、叔酰胺成相当的仲、叔胺。由内酯制硫代内酯。由酮加重氮乙酸酯制β一酮酸酯。制L一脯氨酸。 3.Meerwein盐是一类非常有效的烷基试剂,能够作用于许多较惰性的弱亲核性官能团的烷基化反应。 硫醚能够在三甲氧基四氟化硼的作用下转化为相应的锍盐,从而显示出更好的官能团离去能力,进而引发出一系列反应 (式2) 。 酰胺底物的O-烷基化和硫酰胺底物的S-烷基化反应都能在Meerwein盐作用下很好进行反应,生成的亚胺酯具有更高的反应活性,如在indolizomycin的全合成中,生成的亚胺酯在硼氢化钠还原下得到九元环天然产物 (式3) 。 在水相中Meerwein盐能作用于羧酸实现酯化反应 (式4) 。在这一反应条件下,酰胺基团不会发生O-烷基化反应。而在非质子溶剂和不存在碱的条件中,羧酸酰胺化合物只会发生O-烷基化反应 (式5) 。 一种重要的制备Fisher卡宾配合物的方法就是利用三乙氧基四氟化硼的烷基化能力。在与合适的亲核试剂如烷基锂或芳基锂作用下,能够一步合成Fisher试剂,进而实现其它反应 (式6) 。

用途

1.强力乙基化剂,酸的酯化,蛋白质羧基修饰。

2.醚、硫醚、腈、酮、酯、酰胺中氧、氮、硫的乙基化试剂与醇生成乙醚。烯醇羟基吡啶的O一乙基化。与腈生成乙基仲胺。酯化、分裂硫缩醛酮。脱N一苯甲酰基、N一乙酰基。还原仲、叔酰胺成相当的仲、叔胺。由内酯制硫代内酯。由酮加重氮乙酸酯制β一酮酸酯。制L一脯氨酸。

3.Meerwein盐是一类非常有效的烷基试剂,能够作用于许多较惰性的弱亲核性官能团的烷基化反应。

硫醚能够在三甲氧基四氟化硼的作用下转化为相应的锍盐,从而显示出更好的官能团离去能力,进而引发出一系列反应 (式2)[1]

酰胺底物的O-烷基化和硫酰胺底物的S-烷基化反应都能在Meerwein盐作用下很好进行反应,生成的亚胺酯具有更高的反应活性,如在indolizomycin的全合成中,生成的亚胺酯在硼氢化钠还原下得到九元环天然产物 (式3)[2]

在水相中Meerwein盐能作用于羧酸实现酯化反应 (式4)[3]。在这一反应条件下,酰胺基团不会发生O-烷基化反应。而在非质子溶剂和不存在碱的条件中,羧酸酰胺化合物只会发生O-烷基化反应 (式5)[4]

一种重要的制备Fisher卡宾配合物的方法就是利用三乙氧基四氟化硼的烷基化能力。在与合适的亲核试剂如烷基锂或芳基锂作用下,能够一步合成Fisher试剂,进而实现其它反应 (式6)[5]

三乙基氧鎓四氟硼酸盐 物化性质

外观与性状:
白色至淡黄色晶体粉末
密度:
1.328 g/mL at 25 °C
熔点:
96-97°C
沸点:
203.5ºC at 760mmHg
闪点:
76.9ºC
水溶解性:
REACTS
存储条件/存储方法:

应在2-8℃保存。

稳定性相关:

具有很强的吸湿性,应在低温0~5 oC以下以乙醚和二氯甲烷的溶液保存。三甲氧基四氟化硼可以在低温下在干燥箱中直接保存,因其不具有吸湿性,因此可以在空气中短时间操作使用。

其它信息:

1.性状:无色透明至黄色或浅棕色液体

2.密度(g/mL,25/4℃):1.33

3.相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):不可用

4.熔点(ºC):96-97

5.沸点(ºC,常压):不可用

6.沸点(ºC,5.2kPa):不可用

7.折射率:不可用

8.闪点(ºC):不可用

9.比旋光度(º):不可用

10.自燃点或引燃温度(ºC):不可用

11.蒸气压(kPa,25ºC):不可用

12.饱和蒸气压(kPa,60ºC):不可用

13.燃烧热(KJ/mol):不可用

14.临界温度(ºC):不可用

15.临界压力(KPa):不可用

16.油水(辛醇/水)分配系数的对数值:不可用

17.爆炸上限(%,V/V):不可用

18.爆炸下限(%,V/V):不可用

19.溶解性:溶于CH2Cl2

三乙基氧鎓四氟硼酸盐 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
4.1
海关代码:
29420000
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R14;R34;R40
安全说明:
S23-S24/25-S26-S36/37/39-S45-S22
RTECS号:
RR4584700
安全标志:
S22:不要吸入粉尘。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S24/25:防止皮肤和眼睛接触。
:
危险标志:
C:Corrosive;

三乙基氧鎓四氟硼酸盐 毒理性

毒理学数据:

 

生态数据:

该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。

三乙基氧鎓四氟硼酸盐 MSDS

  三乙基氧鎓四氟硼酸盐(15%的二氯甲烷溶液,约1mol/L)[乙 修改号码:5
  基化剂]

模块 1. 化学品
    产品名称:      Triethyloxonium Tetrafluoroborate (15% in Dichloromethane, ca. 1mol/L)    
  [Ethylating Reagent]
    修改号码:      5    

模块 2. 危险性概述
  GHS分类
     物理性危害        未分类    
     健康危害
    急性毒性(经口)      第4级    
  皮肤腐蚀/刺激      1C类    
  严重损伤/刺激眼睛      第1级    
    致癌性      第2级    
    特异性靶器官毒性      呼吸系统, 中枢神经系统    
  - 单一接触 [第1级]
    特异性靶器官毒性        麻醉作用    
  - 单一接触 [第3级]
    特异性靶器官毒性      肝脏, 中枢神经系统    
  - 单一接触 [第1级]
     环境危害
    急性水生毒性      第2级    
    慢性水生毒性      第2级    
  GHS标签元素
     图标或危害标志
     信号词        危险    
     危险描述        吞咽有害。    
    造成严重的皮肤灼伤和眼损伤
    怀疑会致癌
    对器官引起损害: 呼吸系统 中枢神经系统
    可能因延长或接触对器官产生损害: 肝脏 中枢神经系统
  三乙基氧鎓四氟硼酸盐(15%的二氯甲烷溶液,约      修改号码:5    
  1mol/L)[乙基化剂]

模块 2. 危险性概述
    可能会导致嗜睡或头晕
    对水生生物有毒性
    长期影响对水生生物有毒性
     防范说明
  [预防]        使用前获取特定手册。    
    处理前必须阅读并理解所有安全措施。
    切勿吸入。
    只能在室外或通风良好的环境下使用。
    避免释放到环境中。
    使用本产品时切勿吃东西,喝水或吸烟。
    处理后要彻底清洗双手。
  穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
  [急救措施]        吸入:将受害者移到新鲜空气处,在呼吸舒适的地方保持休息。    
    食入:漱口。切勿催吐。
    眼睛接触:用水小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续冲洗。
  皮肤接触:立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
    被污染的衣物清洗后方可重新使用。
  立即呼叫解毒中心/医生。
    收集溢出物。
  [储存]        存放于通风良好处。保持容器密闭。    
    存放处须加锁。
  [废弃处置]      根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。    

模块 3. 成分/组成信息
  单一物质/混和物        混和物    
  化学名(中文名):      三乙基氧鎓四氟硼酸盐(15%的二氯甲烷溶液,约1mol/L)[乙基化剂]    
    百分比:      ....    
  CAS编码:      368-39-8    
    分子式:      C6H15BF4O    

模块 4. 急救措施
    吸入:      将受害者移到新鲜空气处,保持呼吸通畅,休息。立即呼叫解毒中心/医生。    
    皮肤接触:      立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。    
  立即呼叫解毒中心/医生。
    眼睛接触:        用水小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续清洗。    
  立即呼叫解毒中心/医生。
    食入:      立即呼叫解毒中心/医生。漱口。切勿引吐。    
    紧急救助者的防护:        救援者需要穿戴个人防护用品,比如橡胶手套和气密性护目镜。    

模块 5. 消防措施
    合适的灭火剂:        干粉,泡沫,雾状水,二氧化碳    
    特殊危险性:        小心,燃烧或高温下可能分解产生毒烟。    
    特定方法:        从上风处灭火,根据周围环境选择合适的灭火方法。    
    非相关人员应该撤离至安全地方。
    周围一旦着火:如果安全,移去可移动容器。
    消防员的特殊防护用具:        灭火时,一定要穿戴个人防护用品。    
  三乙基氧鎓四氟硼酸盐(15%的二氯甲烷溶液,约      修改号码:5    
  1mol/L)[乙基化剂]

模块 6. 泄漏应急处理
    个人防护措施,防护用具,      使用特殊的个人防护用品(自携式呼吸器)。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保    
    紧急措施:        足够通风。    
    泄露区应该用安全带等圈起来,控制非相关人员进入。
    环保措施:        小心,切勿排入河流等。因为考虑对环境有负面影响。    
    控制和清洗的方法和材料:        用合适的吸收剂(如:旧布,干砂,土,锯屑)吸收泄漏物。一旦大量泄漏,筑堤控    
    制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。

模块 7. 操作处置与储存
    处理
    技术措施:        在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。处理后彻底清洗双手    
    和脸。
    注意事项:        如果可能,使用封闭系统。如果蒸气或浮质产生,使用通风、局部排气。    
    操作处置注意事项:        避免所有部位的接触!    
    可能产生高压。小心打开。
    贮存
    储存条件:        保持容器密闭。冷冻储存。    
    存放于惰性气体环境中。
    防湿。
    存放处须加锁。
    远离不相容的材料比如氧化剂存放。
  热敏, 潮敏
    包装材料:        依据法律。    

模块 8. 接触控制和个体防护
    工程控制:        尽可能安装封闭体系或局部排风系统。同时安装淋浴器和洗眼器。    
    接触极限:      (Dichloromethane)    
  ACGIH TLV(TWA):50 ppm
    个人防护用品
     呼吸系统防护:      半面罩或全面罩呼吸器,自携式呼吸器(SCBA),供气呼吸器等。依据当地和政府法    
    规,使用通过政府标准的呼吸器。
     手部防护:        防渗手套。    
     眼睛防护:        护目镜。如果情况需要,佩戴面具。    
     皮肤和身体防护:        防渗防护服。如果情况需要,穿戴防护靴。    

模块 9. 理化特性
  外形(20°C):        液体    
    外观:        透明    
    颜色:      无色-浅黄色    
    气味:        无资料    
  pH:        无数据资料    
    熔点:        无资料    
  (Dichloromethane) -95°C
  沸点/沸程        无资料    
  (Dichloromethane) 39°C
    闪点:        无资料    
    爆炸特性
     爆炸下限:        无资料    
     爆炸上限:        无资料    
    密度:        无资料    
  三乙基氧鎓四氟硼酸盐(15%的二氯甲烷溶液,约      修改号码:5    
  1mol/L)[乙基化剂]

模块 9. 理化特性
    溶解度:
  [水]        无资料    
  [其他溶剂]
    溶于:      醚, 二氯甲烷    
  log 水分配系数 =      (Dichloromethane) 1.25    

模块 10. 稳定性和反应性
    化学稳定性:        一般情况下稳定。    
    危险反应的可能性:        未报道特殊反应性。    
    须避免接触的物质        氧化剂    
  危险的分解产物:      一氧化碳, 二氧化碳, 氧化硼, 氟化氢    

模块 11. 毒理学信息
    急性毒性:        无资料    
  (Dichloromethane)
  orl-hmn LDLo:357 mg/kg
  ihl-hmn TCLo:500 ppm/1Y-I
  orl-rat LD50:985 mg/kg
  ihl-rat LC50:52 g/m3
    对皮肤腐蚀或刺激:        无资料    
  (Dichloromethane)
  skn-rbt 100 mg/24H MOD
    对眼睛严重损害或刺激:        无资料    
  (Dichloromethane)
  eye-rbt 162 mg MOD
    生殖细胞变异原性:      mmo-esc 6300 ppm (+/-S9)    
  mmo-sat 5700 ppm (+/-S9)
  pic-esc 8250 ug/well
  sln-dmg-orl 125 mmol/L
  (Dichloromethane)
  mmo-sat 5700 ppm (+/-S9)
  dni-hmn-fbr 5000 ppm/1H-C
  dnd-rat-orl 1275 mg/kg
    致癌性:
  IARC =        无资料    
  NTP =        无资料    
  (Dichloromethane)
  ihl-rat TCLo:3500 ppm/6H/2Y-I
  IARC = 2B
  NTP = b
    生殖毒性:        无资料    

模块 12. 生态学信息
    生态毒性:
    鱼类:        无资料    
    甲壳类:        无资料    
    藻类:        无资料    
  残留性 / 降解性:        无资料    
  潜在生物累积 (BCF):        无资料    
  三乙基氧鎓四氟硼酸盐(15%的二氯甲烷溶液,约      修改号码:5    
  1mol/L)[乙基化剂]

模块 12. 生态学信息
    土壤中移动性
   log水分配系数:        无资料    
   土壤吸收系数 (Koc):        无资料    
     亨利定律        无资料    
  constant(PaM3/mol):

模块 13. 废弃处置
    如果可能,回收处理。请咨询当地管理部门。废弃处置时遵守国家、地区和当地的所有法规。

模块 14. 运输信息
    联合国分类:      第8类 腐蚀品    
    副危险性:      第6.1类:毒害品    
  UN编号:      2922    
    正式运输名称:      腐蚀性液体, 有毒的, 不另作详细说明    
    包装等级:      III    
  海洋污染物:      Y    

模块 15. 法规信息
  《危险化学品安全管理条例》(2002年1月26日国务院发布,2011年2月16日修订): 针对危险化学品的安全使用、
    生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。


模块16 - 其他信息
N/A

三乙基氧鎓四氟硼酸盐 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:5

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积1

7.重原子数量:12

8.表面电荷:0

9.复杂度:44.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

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