四乙酸铅

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四乙酸铅 基本信息

中文名称:
四乙酸铅 
中文别名:
乙酸铅(IV);
醋酸高铅;
乙酸高铅盐;
乙酸高铅;
四醋酸铅;
四乙酸铅 
英文名称:
Acetic acid, lead(4+)salt (4:1)
英文别名:
lead tetraacetate;
lead,tetraacetate;
Lead Tetraacetate 
CAS No.:
546-67-8
分 子 式:
C2H4O2.1/4Pb
分 子 量:
443.38
精确分子量:
444.03000
PSA:
105.20000
MDL:
MFCD00008693
EINECS:
208-908-0
BRN:
3595640
InChI:
InChI=1/4C2H4O2.Pb/c4*1-2(3)4;/h4*1H3,(H,3,4);/q;;;;+2/p-4
危险品标志:
T:Toxic
N:Dangerous for the environment
风险术语:
R20/22; R33; R50/53;
安全术语:
S45; S53; S60;
SDS:
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四乙酸铅 制备方法及用途

制备方法

制法:在2 L圆底烧瓶中放置1080 g冰醋酸和360 g乙酸酐,600 g Pb3O4在搅拌下分小量加入,维持温度不超过65 oC,加完后升温到65 oC继续搅拌直到固体完全溶解。冷却到室温,过滤,用冰醋酸洗涤得到固体约300 g,在真空干燥器中干燥 (式1) 。母液回到原反应瓶中,加热到 80 oC,搅拌下通入干燥的氯气,反应完毕后趁热过滤掉氯化铅,并用冰醋酸洗涤。滤液冷却过滤,固体用冰醋酸重结晶,又可以得到一部分四乙酸铅 (式2)。

合成制备方法

制法:在2 L圆底烧瓶中放置1080 g冰醋酸和360 g乙酸酐,600 g Pb3O4在搅拌下分小量加入,维持温度不超过65 oC,加完后升温到65 oC继续搅拌直到固体完全溶解。冷却到室温,过滤,用冰醋酸洗涤得到固体约300 g,在真空干燥器中干燥 (式1)[1]。母液回到原反应瓶中,加热到 80 oC,搅拌下通入干燥的氯气,反应完毕后趁热过滤掉氯化铅,并用冰醋酸洗涤。滤液冷却过滤,固体用冰醋酸重结晶,又可以得到一部分四乙酸铅 (式2)。

用途简介

1. 在乙酸溶液中用作氧化剂。氧化二酚成醌,硫醇成二硫化物,酰胺成异氰酸酯,连二醇成二分子醛酮,苯乙烯成苯乙醛。羟酸卤化脱羧。烯烃、肟、腙的乙酰氧基化,环丙烷的分裂等等。 2.四乙酸铅在有机合成中用作氧化剂,它能氧化不饱和烃和芳香烃,氧化单羟基醇为环醚;实现1,2-二醇的断裂;酮的乙酰化;羧酸的脱羧;氧化转移含氮基团等。 一元酚可以被Pb(OAc)4氧化成醌,但是产率不高。对位或者邻位二酚可以被Pb(OAc)4氧化成醌 (式3,式4) ,这一反应是快速而定量的。 Pb(OAc)4也可以使部分氢化的芳环或者杂环芳化 (式5,式6) ,但是不如溴、氯醌等用得普遍。 Pb(OAc)4在吡啶中将伯醇和仲醇氧化成醛和酮 。如果将二元醇和四乙酸铅的苯溶液常温下用紫外线照射,可以环化得到内醚,一般多是四氢呋喃的衍生物 (式7,式8) ,有些反应可以作为制备方法。 Pb(OAc)4对邻二醇的氧化反应是它的一个重要方面,Pb(OAc)4只对1,2-二醇起反应 (式9,式10) ,对于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反应。 近年发现对于不饱和的1,2-二醇,氧化产物立刻进行分子内环加成反应得到有用的环化物 (式11,式12) 。 一元羧酸在醋酸铜的催化作用下可以被氧化脱羧形成烯烃 (式13) ,产率相当好。 而邻二羧酸可以直接被四乙酸铅氧化脱去两个羧基,形成烯烃 (式14) 。邻二羧酸的脱羧反应可以用来合成一些特殊的烯烃。 一些伯胺可以被Pb(OAc)4氧化成氮烯 , 简单的腙则被氧化成重氮化合物 (式15) 。 此外一些有机硼、有机锡化合物可以被四乙酸铅转化为四价的有机铅化合物 (式16,式17) 。

用途

1. 在乙酸溶液中用作氧化剂。氧化二酚成醌,硫醇成二硫化物,酰胺成异氰酸酯,连二醇成二分子醛酮,苯乙烯成苯乙醛。羟酸卤化脱羧。烯烃、肟、腙的乙酰氧基化,环丙烷的分裂等等。

2.四乙酸铅在有机合成中用作氧化剂,它能氧化不饱和烃和芳香烃,氧化单羟基醇为环醚;实现1,2-二醇的断裂;酮的乙酰化;羧酸的脱羧;氧化转移含氮基团等。

一元酚可以被Pb(OAc)4氧化成醌,但是产率不高。对位或者邻位二酚可以被Pb(OAc)4氧化成醌 (式3,式4)[2],这一反应是快速而定量的。

Pb(OAc)4也可以使部分氢化的芳环或者杂环芳化 (式5,式6)[3],但是不如溴、氯醌等用得普遍。

Pb(OAc)4在吡啶中将伯醇和仲醇氧化成醛和酮[4]。如果将二元醇和四乙酸铅的苯溶液常温下用紫外线照射,可以环化得到内醚,一般多是四氢呋喃的衍生物 (式7,式8)[5,6],有些反应可以作为制备方法。

Pb(OAc)4对邻二醇的氧化反应是它的一个重要方面,Pb(OAc)4只对1,2-二醇起反应 (式9,式10)[7],对于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反应。

近年发现对于不饱和的1,2-二醇,氧化产物立刻进行分子内环加成反应得到有用的环化物 (式11,式12)[8,9]

一元羧酸在醋酸铜的催化作用下可以被氧化脱羧形成烯烃 (式13)[10],产率相当好。

而邻二羧酸可以直接被四乙酸铅氧化脱去两个羧基,形成烯烃 (式14)[11]。邻二羧酸的脱羧反应可以用来合成一些特殊的烯烃。

一些伯胺可以被Pb(OAc)4氧化成氮烯[12], 简单的腙则被氧化成重氮化合物 (式15)[13]

此外一些有机硼、有机锡化合物可以被四乙酸铅转化为四价的有机铅化合物 (式16,式17)[14,15]

四乙酸铅 物化性质

外观与性状:
无色至粉红色晶体
密度:
2.22
熔点:
175-180ºC
沸点:
118.1ºC
闪点:
40ºC
水溶解性:
decomposes
存储条件/存储方法:
库房低温,通风,干燥
稳定性相关:

1.按规格使用和贮存,不会发生分解,避免与氧化物接触。溶于热的冰醋酸,可用醋酸作重结晶溶剂。溶于无水苯、无水氯仿、四氯化碳等溶剂中。溶于浓氢卤酸中,生成H2PbX6。在空气中不稳定,易吸潮水解。遇湿气或水水解生成棕色的二氧化铅沉淀。使其活性有所降低。如呈黑色,临用前应重结晶。若将醋酸铅(Ⅳ)避光储存在放有固体氢氧化钾及五氧化二磷作干燥剂的真空保干器中,可以保存数周。有毒,为致癌物。应避免与皮肤接触,在有机合成中用作选择性氧化剂及芳香化合物的铅烷化反应。

2.具有强烈的氧化性能,本身虽不燃烧,但在一定的条件下,经受摩擦、震动、撞击、高热或遇酸碱的物质,在受潮,接触有机物、还原剂以及和性质有抵触的物品混存时,即能分解,发生燃烧和爆炸。四乙酸铅有剧毒,不要和皮肤接触。

其它信息:

1.       性状:白色棱状吸湿性晶体

2.       密度(g/ cm3,25/4℃):2.228

3.       相对蒸汽密度(g/cm3,空气=1):未确定

4.       熔点(ºC):175-180

5.       沸点(ºC,常压):118.1

6.       沸点(ºC,8kPa):未确定

7.       折射率:未确定

8.       闪点(ºC):未确定

9.       比旋光度(º):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,55.1ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:四乙酸铅在热的冰乙酸中溶解度很大,在冷溶液中溶解度较小(室温时约为0.072 mol/L), 可以溶解于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有机溶剂,但是溶解度不大。遇水立刻分解为棕黑色的二氧化铅和乙酸。

四乙酸铅 安全信息

包装等级:
III
风险类别:
6.1
海关代码:
2915299090
危险类别码:
R20/22;R33;R50/53;R61;R62
安全说明:
S45-S53-S60-S61
安全标志:
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S53:避免暴露——使用前先阅读专门的说明。
S60:本物质残余物和容器必须作为危险废物处理。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险标志:
T:Toxic;N:Dangerousfortheenvironment;

四乙酸铅 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
AI5300000
CHEMICAL NAME :
Acetic acid, lead(4+) salt
CAS REGISTRY NUMBER :
546-67-8
LAST UPDATED :
199709
DATA ITEMS CITED :
2
MOLECULAR FORMULA :
C8-H12-O8.Pb
MOLECULAR WEIGHT :
443.39
毒理学数据:

暂无

生态数据:

该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。

四乙酸铅 MSDS

  1.1 产品标识符
    : 乙酸铅(IV)
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    Lead tetraacetate
    Pb(acac)4
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅供科研用途,不作为药物、家庭备用药或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    急性毒性, 经口 (类别4)
    急性毒性, 吸入 (类别4)
    致畸性 (类别1A)
    特异性靶器官系统毒性(反复接触) (类别2)
    急性水生毒性 (类别1)
    慢性水生毒性 (类别1)
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H302        吞咽有害。    
    H332        吸入有害。    
    H360        可能对生育能力或胎儿造成伤害。    
    H373        长期或重复接触可能会对器官造成伤害。    
    H410        对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.    
    警告申明
    预防
    P201        在使用前获取特别指示。    
    P202        在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。    
    P260        不要吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P270        使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P281        使用所需的个人防护设备。    
    措施
    P301 + P312        如果吞下去了: 如感觉不适,呼救解毒中心或看医生。    
    P304 + P340        如吸入,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.    
    P308 + P313        如接触到或有疑虑:求医/ 就诊。    
    P330        漱口。    
    P391        收集溢出物。    
    储存
    P405        存放处须加锁。    
    处理
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
    只限于专业使用者。
  2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : Lead tetraacetate
    别名
    Pb(acac)4
    : C8H12O8Pb
    分子式
    : 443.38 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Lead tetraacetate
    -
    CAS 号        546-67-8    
    EC-编号        208-908-0    
    索引编号        082-001-00-6    

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用水冲洗眼睛作为预防措施。
    食入
    切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
    有报道铅盐会穿过胎盘导致胚胎和胎儿死亡。在一些动物里引起胎儿畸形。尚无有机铅引起致畸作用的报道。
    铅对人的生殖、胚胎和胎儿发育和新生儿(智力)发育有负面作用。超量接触会影响血液、神经和消化系统。
    合成血红素受阻引起贫血。不经治疗的话,会导致肌肉神经紊乱,可能最终引起瘫痪和脑病。其他超量接触的
    症状包括:肌肉关节痛、舒张肌无力(通常是手和手腕)、头痛、眩晕、腹痛、腹泻、便秘、范围、呕吐、齿
    龈蓝线、失眠和金属味觉。机体浓度浓度过高会引起脑脊压过高、脑损伤和昏迷甚至死亡。,
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 铅的氧化物
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
    使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
    将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    在确保安全的前提下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
    防止排放到周围环境中。
  6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
    收集、处理泄漏物,不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。避免曝露:使用前需要获得专门的指导。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 容器保持紧闭,储存在干燥通风处。
    建议的贮存温度: 2 - 8 °C
    充气保存 对水和潮气敏感。
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    没有已知的国家规定的暴露极限。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
    检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
    )或P3型(EN
    143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
    面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 结晶
    颜色: 灰白色或米色
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/凝固点: 180 - 190 °C
    f) 起始沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸汽压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 相对密度
    2.230 g/cm3
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应的可能性
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    空气 防潮。
  10.5 不兼容的材料
    醇类, 强酸, 强还原剂
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞突变性
    无数据资料
    致癌性
    美国环保署遗传毒理计划发现致癌力阳性
    IARC:
    2A - 第2A组:或许对人类致癌 (Lead tetraacetate)
    生殖毒性
    婴儿可能出现先天性畸形和畸形的危险
    已知有人类生殖毒性
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    长期或重复接触可能会对器官造成伤害。
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入有害。 可能引起呼吸道刺激。    
    摄入        误吞对人体有害。    
    皮肤        如果通过皮肤被吸收是有害的。 可能引起皮肤刺激。    
    眼睛        可能引起眼睛刺激。    
    接触后的征兆和症状
    有报道铅盐会穿过胎盘导致胚胎和胎儿死亡。在一些动物里引起胎儿畸形。尚无有机铅引起致畸作用的报道。
    铅对人的生殖、胚胎和胎儿发育和新生儿(智力)发育有负面作用。超量接触会影响血液、神经和消化系统。
    合成血红素受阻引起贫血。不经治疗的话,会导致肌肉神经紊乱,可能最终引起瘫痪和脑病。其他超量接触的
    症状包括:肌肉关节痛、舒张肌无力(通常是手和手腕)、头痛、眩晕、腹痛、腹泻、便秘、范围、呕吐、齿
    龈蓝线、失眠和金属味觉。机体浓度浓度过高会引起脑脊压过高、脑损伤和昏迷甚至死亡。,
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: AI5300000

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久存留性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物蓄积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不利的影响
    对水生生物毒性极大。

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
    与易燃溶剂相溶或者相混合,在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
    受污染的容器和包装
    作为未用过的产品弃置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 1616        国际海运危规: 1616        国际空运危规: 1616    
  14.2 联合国(UN)规定的名称
    欧洲陆运危规: LEAD ACETATE
    国际海运危规: LEAD ACETATE
    国际空运危规: Lead acetate
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 6.1        国际海运危规: 6.1        国际空运危规: 6.1    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: III        国际海运危规: III        国际空运危规: III    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 是        国际海运危规 海运污染物: 是        国际空运危规: 否    
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

四乙酸铅 海关数据

中国海关编码:2915299090

概述:
HS: 2915299090 其他乙酸盐 退税率:9.0% 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单) 增值税率:17.0% 最惠国关税:5.5% 普通关税:50.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
监管条件:
A.入境货物通关单B.出境货物通关单
检验检疫:
R.进口食品卫生监督检验S.出口食品卫生监督检验M.进口商品检验N.出口商品检验
摘要/Summary:
2915299090 salts of acetic acid。supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tariff:5.5%。general tariff:50.0%

四乙酸铅 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值(XlogP):

2、   氢键供体数量:0

3、   氢键受体数量:8

4、   可旋转化学键数量:0

5、   互变异构体数量:

6、   拓扑分子极性表面积(TPSA):161

7、   重原子数量:17

8、   表面电荷:-4

9、   复杂度:25.5

10、   同位素原子数量:0

11、   确定原子立构中心数量:0

12、   不确定原子立构中心数量:0

13、   确定化学键立构中心数量:0

14、   不确定化学键立构中心数量:0

15、   共价键单元数量:5

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