二氧化硒

基本信息
制备方法及用途
物化性质
安全信息
毒理性
MSDS
结构与计算化学
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表征图谱

二氧化硒基本信息

中文名称：: 二氧化硒

中文别名：: 二氧化硒;
亚硒酸(无水);
亚硒酐,无水亚硒酸

英文名称：: Selenium dioxide

英文别名：: Selenium(IV) oxide;
Selenium dioxide

CAS No.：: 7446-08-4

分子式：: O₂Se

分子量：: 110.95

精确分子量：: 111.90600

PSA：: 34.14000

MDL：: MFCD00134090

EINECS：: 231-194-7

InChI：: InChI=1/H2O2Se/c1-3-2/h3H2

危险品标志：: T:Toxic
N:Dangerous for the environment

风险术语：: R23/25; R33; R50/53;

安全术语：: S20/21; S28A; S45;

分子结构式：

SDS：

二氧化硒制备方法及用途

合成制备方法

1.硒粉氧化法将硒粉和氧气在二氧化氮的存在下进行反应，生成物经冷却，得到成品，再经升华制得纯的二氧化硒。其

2.硝酸氧化法将粗硒粉加到反应器中与硝酸进行反应，生成物经浓缩、过滤、干燥，再加热分解，制得二氧化硒。其

用途

1.用于制高纯硒和其他硒化合物，还是有机合成药物的氧化剂和催化剂；用作植物碱之特殊试剂，还可用于沉淀锆、铪和制备硒化合物。用作电镀中的添加剂。

2.用作有机化合物氧化剂、催化剂、化学试剂，各种无机硒化合物制造的原料。也在复印机、整流器等中使用。

3.二氧化硒在有机合成中主要被定义为氧化试剂，它参与的氧化反应有很多。可能由于该试剂毒性的原因，近些年来，许多反应逐渐被其它更优秀的试剂所取代。但是，二氧化硒与活性甲基、亚甲基和次甲基的氧化反应仍然在有机化学官能团转换中起到重要的作用。

二氧化硒对烯键致活的烯丙基位的氧化羟基化反应最具特色^[1~4]。如果使用t-BuOOH作为共氧化剂的话，二氧化硒不仅可以减少到催化量，而且反应的条件也温和许多^[2~4]。多数情况下，该反应在CH₂Cl₂溶剂中室温下放置搅拌数小时或者数天即可完成 (式1)。

虽然早期研究显示，二氧化硒单独对烯丙基位氧化的活性次序是CH₂ > CH₃ > CH^[5]，但在SeO₂-t-BuOOH体系中并非如此。许多时候，末端甲基可能是最先被氧化的对象，而且产物往往是生成醇和醛的混合物。所以，该反应可以与另一个氧化反应^[6]或者还原反应^[7]连续使用，得到单一的醛或者单一的醇 (式2，式3)。

在升温条件下或者回流条件下，二氧化硒的氧化能力得到明显的提高。可以将酮羰基 α-位的甲基或者烯丙基位的甲基直接氧化成醛^[8]。该反应在吡啶或者吡啶衍生物的反应中特别有意义，因为在此条件下吡啶环不受到明显的影响 (式4，式5)^[9,10]。

二氧化硒物化性质

外观与性状：: 淡粉红色固体
密度：: 3.95
熔点：: 315ºC
沸点：: 684.9ºC(lit.)
闪点：: 315ºC
水溶解性：: 38.4 g/100 mL (14℃)
存储条件/存储方法：: 库房低温,通风,干燥,与氧化剂,强酸,食品原料分开存放
稳定性相关：: 1.白色有光针状结晶性粉未，味酸并有灼烧感。其蒸气显黄绿色，并带辛辣味，对光及热稳定，有吸湿性。
其它信息：: 1.       性状：白色固体
2.       密度（g/mL,25/4℃）： 4.81
3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：3.950
4.       熔点（ºC）：340
5.       沸点（ºC,常压）：684.9
6.       沸点（ºC,5.2kPa）： 315-317
7.       折射率：无可用
8.       闪点（ºC）：无可用
9.       比旋光度（º）：无可用
10.    自燃点或引燃温度（ºC）：无可用
11.    蒸气压（kPa,25ºC）：1 mm Hg ( 157 °C)
12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：无可用
13.    燃烧热（KJ/mol）：无可用
14.    临界温度（ºC）：无可用
15.    临界压力（KPa）：无可用
16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：无可用
17.    爆炸上限（%,V/V）：无可用
18.    爆炸下限（%,V/V）：无可用
19.    溶解性：溶于H₂O和极性有机溶剂，经常在HOAc、CH₂Cl₂和1,4-二氧杂环己烷中使用。

二氧化硒安全信息

包装等级：: II
风险类别：: 6.1
海关代码：: 2811290090
危险类别码：: R23/25;R33;R50/53
安全说明：: S20/21-S28-S45-S60-S61
危险标志：: T:Toxic;N:Dangerousfortheenvironment;

二氧化硒毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :: VS8575000

CAS REGISTRY NUMBER :: 7446-08-4

LAST UPDATED :: 199806

DATA ITEMS CITED :: 40

MOLECULAR FORMULA :: O2-Se

MOLECULAR WEIGHT :: 110.96

WISWESSER LINE NOTATION :: SE O2

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Oral

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rat

DOSE/DURATION :: 68100 ug/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Intraperitoneal

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rat

DOSE/DURATION :: 3600 ug/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Intravenous

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rat

DOSE/DURATION :: 2710 ug/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Oral

SPECIES OBSERVED :: Rodent - mouse

DOSE/DURATION :: 23300 ug/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Intraperitoneal

SPECIES OBSERVED :: Rodent - mouse

DOSE/DURATION :: 4300 ug/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Intravenous

SPECIES OBSERVED :: Rodent - mouse

DOSE/DURATION :: 9200 ug/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Subcutaneous

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rabbit

DOSE/DURATION :: 4 mg/kg

TOXIC EFFECTS :: Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

TYPE OF TEST :: LDLo - Lowest published lethal dose

ROUTE OF EXPOSURE :: Subcutaneous

SPECIES OBSERVED :: Rodent - gerbil

DOSE/DURATION :: 7500 ug/kg

TOXIC EFFECTS :: Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

TYPE OF TEST :: TDLo - Lowest published toxic dose

ROUTE OF EXPOSURE :: Oral

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rat

DOSE/DURATION :: 160 mg/kg/40D-I

TOXIC EFFECTS :: Kidney, Ureter, Bladder - changes in tubules (including acute renal failure, acute tubular necrosis) Blood - pigmented or nucleated red blood cells Blood - changes in erythrocyte (RBC) count

TYPE OF TEST :: TCLo - Lowest published toxic concentration

ROUTE OF EXPOSURE :: Inhalation

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rat

DOSE/DURATION :: 5500 ng/kg/13W-C

TOXIC EFFECTS :: Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol) Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - true cholinesterase Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - dehydrogenases

TYPE OF TEST :: TDLo - Lowest published toxic dose

ROUTE OF EXPOSURE :: Intraperitoneal

DOSE :: 2160 ug/kg

SEX/DURATION :: male 90 day(s) pre-mating

TOXIC EFFECTS :: Reproductive - Paternal Effects - testes, epididymis, sperm duct

TYPE OF TEST :: TDLo - Lowest published toxic dose

ROUTE OF EXPOSURE :: Subcutaneous

DOSE :: 5600 ug/kg

SEX/DURATION :: male 1 day(s) pre-mating

TOXIC EFFECTS :: Reproductive - Paternal Effects - testes, epididymis, sperm duct Reproductive - Paternal Effects - prostate, seminal vesicle, Cowper's gland, accessory glands

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :: Micronucleus test

TEST SYSTEM :: Fish - not otherwise specified Leukocyte

DOSE/DURATION :: 50 ug/L

REFERENCE :: MUREAV Mutation Research. (Elsevier Science Pub. B.V., POB 211, 1000 AE Amsterdam, Netherlands) V.1- 1964- Volume(issue)/page/year: 320,157,1994 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-TWA 0.2 mg(Se)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 0.2 mg(Se)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,224,1971 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 0.2 mg(Se)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 0.2 mg(Se)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 0.2 mg(Se)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 0.2 mg(Se)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-ARAB Republic of Egypt:TWA 0.2 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-AUSTRALIA:TWA 0.2 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 0.2 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 0.1 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-FINLAND:TWA 0.1 mg(Se)/m3;STEL 0.3 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 0.1 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-HUNGARY:STEL 0.1 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 0.2 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 0.2 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 0.1 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 0.1 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 0.1 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 0.2 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 0.1 mg(Se)/m3 JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 84447 No. of Facilities: 225 (estimated) No. of Industries: 5 No. of Occupations: 6 No. of Employees: 795 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 84447 No. of Facilities: 237 (estimated) No. of Industries: 10 No. of Occupations: 17 No. of Employees: 5207 (estimated) No. of Female Employees: 823 (estimated)

毒理学数据：

1 。
试验方法：口服
摄入剂量： 780 ug/kg/26W-I
测试对象：哺乳动物-国内
毒性类型： MutipleDose
毒性作用： 1.肝脏 -肝炎（肝细胞坏死），弥漫性
2.肾，输尿管，膀胱-改变管（包括急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死）
3.慢性数据-死亡

2 。
试验方法：口服
摄入剂量： 68100微克/千克
测试对象：啮齿动物-鼠
毒性类型：急性
毒性作用： 1.嗜睡（普通抑郁活动）
2.惊厥或癫痫阈值的影响

与三氧化二砷的毒性相似。急性中毒时，上呼吸道和眼黏膜出现刺激症状，有干咳、鼻炎、鼻内剧烈灼痛等症，还可引起全身虚弱、头痛、眩晕、恶心、呕吐、呼出的气和皮肤有大蒜味、意识丧失、虚脱。慢性中毒会出现牙釉质改变、皮肤黄染、慢性关节炎、皮疹、指甲病变、贫血、胃肠疾患、神经失调甚至痴呆等。皮肤或黏膜与本品接触发生剧痛、麻木，或引起烧伤。

生态数据：

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。有强烈刺激性。

二氧化硒 MSDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	二氧化硒；亚硒酐
化学品英文名称：	Selenium dioxide；Selenious acid anhydride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	7446-08-4
分子式：	SeO₂
分子量：	110.96

第二部分：成分/组成信息

纯化学品混合物

化学品名称：二氧化硒；亚硒酐

有害物成分	含量	CAS No.
二氧化硒	100	7446-08-4

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类毒害品
侵入途径：	吸入食入
健康危害：	对皮肤粘膜有较强的刺激性。大量吸入本品蒸气可引起化学性支气管炎、化学性肺炎和肺水肿。进入眼内可引起结膜炎。可引起接触性皮炎。
环境危害：
燃爆危险：	本品不燃，有毒，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者立即漱口，给饮大量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	本身不能燃烧。若遇高热，升华产生剧毒的气体。
有害燃烧产物：	氧化硒。
灭火方法及灭火剂：	砂土、火场周围可用的灭火介质。
消防员的个体防护：	消防人员必须穿全身防火防毒服
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无意义
自燃温度(℃)：	无意义
爆炸下限[%(V/V)]：	无意义
爆炸上限[%(V/V)]：	无意义
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，避免扬尘，小心扫起，使其溶于a．水、b．酸、或c．氧化成水溶液状态，再加硫化物发生沉淀反应，然后废弃。也可以用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过35℃，相对湿度不超过80％。应与易（可）燃物、酸类等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：0．1mg／m3 苏联MAC：未制定标准美国TWA：OSHA 0.2mg[Se]/m3; ACGIH 0.2mg[Se]/m3 TLVWN：未制定标准
监测方法：	二氨基联苯胺比色法
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，应该佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。工作服不要带到非作业场所，单独存放被毒物污染的衣服，

第九部分：理化特性

外观与性状：	白色或微红色有光泽的针状结晶粉末，有刺激性气味。
pH：
熔点(℃)：	340～350
沸点(℃)：	无资料
相对密度(水=1)：	3．95
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	0．13／157℃
燃烧热(kJ/mol)：	无意义
临界温度(℃)：	无资料
临界压力(MPa)：	无资料
辛醇/水分配系数的对数值：	无资料
闪点(℃)：	无意义
引燃温度(℃)：	无意义
爆炸上限%(V/V)：	无意义
爆炸下限%(V/V)：	无意义
分子式：	SeO₂
分子量：	110.96
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于水、乙醇、丙酮、苯、乙酸。
主要用途：	用作氧化剂、催化剂、试剂等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下稳定
禁配物：	强酸、氨、易燃或可燃物。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氧化硒。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：无资料 LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61015
UN编号：	无资料
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶（钢板厚1.0 毫米，每桶净重不超过150 公斤；钢板厚0.75毫米，每桶净重不超过100 公斤）；塑料袋外塑料桶（固体）；塑料桶（液体）；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：

化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质属第三类 B级无机剧毒品。

国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	1
MSDS修改日期：	年月日

二氧化硒分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用

3、等张比容（90.2K）：无可用

4、表面张力（dyne/cm）：无可用

5、极化率：无可用

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：无可用

2、氢键供体数量：0

3、氢键受体数量：2

4、可旋转化学键数量：0

5、拓扑分子极性表面积（TPSA）：34.1

6、重原子数量：3

7、表面电荷：0

8、复杂度：18.3

9、同位素原子数量：0

10、确定原子立构中心数量：0

11、不确定原子立构中心数量：0

12、确定化学键立构中心数量：0

13、不确定化学键立构中心数量：0

14、共价键单元数量：1

二氧化硒上游产品

硒酸硒臭氧硝酸溴化氧硒

二氧化硒下游产品

2-(4-甲氧基苯基)-2-氧代乙醛脱氢抗坏血酸环丁基甲酸

二氧化硒表征图谱

二氧化硒红外图谱(IR1)

二氧化硒

二氧化硒 基本信息

二氧化硒 制备方法及用途

合成制备方法

用途

二氧化硒 物化性质

二氧化硒 安全信息

二氧化硒 毒理性