C2H4O3
OCN
1.由乙酸与双氧水反应而得。
2.由乙醛直接氧化制得。在不锈钢反应釜中,以乙酸钴、酒石酸盐作催化剂,以丙酮或乙酸乙酯作为溶剂,将空气直接通入乙醛溶液中氧化生成过氧乙酸,反应温度控制在65~100℃,空气压力为1.47MPa。
3.在硫酸作用下,由乙酸和过氧化氢反应制得。或者以乙酸钴、酒石酸盐作催化剂,以丙酮或乙酸乙酯作为溶剂,在一定温度和压力下将空气直接通入乙醛溶液中氧化生成过氧乙酸。
4.过氧化氢法 在硫酸作用下,由乙酸和过氧化氢反应,用质量分数4%的磷酸或8-羟基喹啉作稳定剂。其反应式为:
将冰乙酸与2/3的双氧水混合,搅拌30min后,再加入剩余的双氧水和浓硫酸,继续搅拌反应3h,加入少量8-羟基喹啉或磷酸,搅拌后放置72h即得。
5.制法:
各种浓度的过氧乙酸,可由30%的双氧水(1份)与冰醋酸(3份)在催化量的硫酸存在下进行反应,而后用醋酸稀释。过氧乙酸的浓度可用碘量滴定法来测定(见过氧苯甲酸)。使用时有时需要除去其中的硫酸,方法是加入计量的醋酸钠。中和后的过氧乙酸不能久置,应理解使用。[38]
6.制法:
于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中,加入30%的过氧化氢100g,于40℃以下慢慢滴加醋酸酐450g,加完后于40℃搅拌反应4h。室温放置过夜,得浓度约1mol/L的过氧乙酸溶液。于5℃放置数周其浓度不显著下降。[39]
1.主要用作纸张、石蜡、木材、织物、油脂、淀粉的漂白剂。医药工业用作饮水、食品和防止传染病的消毒剂。有机工业用作制造环氧丙烷、甘油、己内酰胺的氧化剂和环氧化剂。塑料工业用于制造环氧树脂和增塑剂。分析化学中用作化学试剂。此外,还可用作防腐剂等。
2.是一种绿色生态杀菌剂,在环境中没有任何残留。与冷却水中一些常用的阻垢缓蚀剂,具有很好的相容性。杀菌能力强,既可用作循环冷却水和油田回注水处理的杀菌剂,也可用于传染病的消毒、饮用水消毒、织物消毒和食品工业等。是一种非常有推广前途的杀菌剂,其性能优于戊二醛和异噻唑啉酮。过氧乙酸还用作纺织、纸张、油脂、石蜡和淀粉的漂白剂。在有机合成中作为氧化和环氧化剂,用于环氧丙烷、甘油、己内酰胺的合成中。
3.强氧化剂。用于烯羟的环氧化,芳稠环的氧化,吡啶的N一氧化和甾体C5和C14位的氧化,还氧化脐成氧化偶氮化合物,碘苯成亚碘酰苯,酚成醌,硫醚成亚砜和砜等。
4.过氧乙酸是一种常见的氧化剂。它可以氧化简单烯烃,含有不同官能团(比如醚,醇,酯,酮和氨基等)的烯烃,一些芳香化合物,呋喃,硫化物,胺等。它还可以在催化剂存在下氧化烯烃。
烯烃的环氧化 在工业上,为了避免使用大量该试剂可能出现的危险,一般会原位制备它,以这种方式制备的过氧乙酸被广泛用来进行植物油和脂肪酸的环氧化。在搅拌条件下,在50 oC左右的含有催化剂量硫酸(质量分数1%)的乙酸溶液的底物中逐渐加入50% 的H2O2,溶液中H2O2的浓度应保持同一数值,不再增大。过氧乙酸边生成边消耗 (式1)。H2O2一般2 h滴完,反应温度也增大并保持在60 oC左右直到所有的H2O2消耗完 (大约3 h)。反应溶液用水稀释,分离出不溶于水的环氧化物。由于催化剂硫酸对于过氧乙酸的快速形成是必需的,所以这种原位方法只适用于制备能在酸催化剂存在下稳定存在的环氧化物。如果反应完成的温度和时间控制恰当,则能够以很好的产率得到脂肪酸的环氧化物。
对于烯烃的环氧化反应而言,过氧乙酸的乙酸乙酯溶液是比乙酸溶液更好的反应试剂,这主要是因为大量的乙酸在后续反应中容易导致环氧化物开环。
由于双键上电子云密度低,端烯通过过氧乙酸环氧化的反应一般进行较缓慢。而用一些特殊的金属配合物则能完成缺电子结构烯烃的环氧化[1]。以三价铁离子螯合物{[(phen)2-(H2O)FeIII]2(μ-O)}(ClO4)4为催化剂,过氧乙酸在0 oC下,5分钟内就能以很高的产率氧化端烯而得到环氧化产物 (式2)。大多数烯烃都可以用于这个反应[2]。这个反应的活性与溶液的pH值有关,当pH ≤ 2时反应活性最好。二价锰离子配合物[MnII(R,R-mcp)(CF3SO3)2]也有类似的活性[3]。
易分解的丙烯基环氧化物可以通过反应式3所示方法制备[4]。这个方法已经成功地用来从1,3-环戊二烯[5]、1,3-庚二烯和1,3-辛二烯制备丙烯基环氧化物。
环氧化反应具有区域选择性和立体选择性,总是优先在电子云密度大的烯键上发生 (式4)[6]。二烯的环氧化具有区域选择性和立体选择性,反应位点是在较多取代的双键位阻较小的一侧。
呋喃的氧化 2,5-二取代呋喃可以通过过氧乙酸氧化断裂;苯并呋喃可以被过氧乙酸氧化为内酯 (式5)[7,8]。
芳香化合物的氧化 某些取代芳香化合物可以被过氧乙酸有效地氧化为醌。如在Mn(III) 或者Fe(II) 的配合物催化下,萘和甲基萘被过氧乙酸氧化而得到萘醌 (式6)[9]。
钌、锇催化氧化 在三氯化钌催化剂存在下,烯烃与过氧乙酸反应生成α-酮醇。这个反应必须在两相体系中进行。共轭双烯,烯丙基叠氮化物,α,β-不饱和酯 (式7)[9] 都可以被这种试剂氧化。
其它应用 近年来,过氧乙酸还衍生出一些新的用途,如:将硫醚氧化为亚砜[10];烷硫基氧化为烷基亚磺酰基[11]。氧化氮杂环,如把吡啶氧化为N-氧化胺[12]。把硅烷氧化为羟基 (式8)[13]。
5.用作漂白剂、催化剂、氧化剂及环氧化剂,也用作消毒剂和杀菌剂。[37]
1.具有弱酸性,易挥发,有强烈刺激性气味,并带有很强的乙酸气味。对纸、木塞、橡胶和皮肤等有腐蚀作用。过氧乙酸是爆炸性物质,但是当在有机溶剂中浓度小于55%时,室温下操作是安全的。该试剂应该在通风橱中使用。使用时有必要准备一个安全护罩。
2.稳定性[31] 不稳定
3.禁配物[32] 强还原剂、强碱、金属盐类
4.避免接触的条件[33] 受热、光照、震动
5.聚合危害[34] 不聚合
6.分解产物[35] 氧气
1.性状:无色液体,有强烈刺激性气味。[14]
2.pH值:<1.5[15]
3.熔点(℃):0.1[16]
4.沸点(℃):105[17]
5.相对密度(水=1):1.15(20℃)[18]
6.相对蒸气密度(空气=1):2.6[19]
7.饱和蒸气压(kPa):2.6(20℃)[20]
8.临界压力(MPa):6.4[21]
9.辛醇/水分配系数:-1.07[22]
10.闪点(℃):40.5(OC)[23]
11.引燃温度(℃):200[24]
12.溶解性:溶于水,溶于乙醇、乙醚、硫酸。[25]
1、皮肤/眼睛刺激性
开放的刺激试验:兔子,皮肤接触:500mg,反应的严重程度:严重。
标准的Draize试验:兔子,眼睛接触:1mg;反应的严重程度:严重。
2、急性毒性:
大鼠经口LD50:1540μL/kg;大鼠经吸入LC50:450mg/m3;小鼠经口LC50:210mg/kg;小鼠经静脉LC50:17860μg/kg;兔子经皮肤接触LD50:1410μL/kg;豚鼠经口LD50:10mg/kg;
3、慢性毒性/致癌性 小鼠经皮肤接触TCLo:21mg/kg/26W-I;
4.急性毒性[26]
LD50:1540μl(1771mg)/kg(大鼠经口);1410μl(1622mg)/kg(兔经皮)
LC50:450mg/m3(大鼠吸入)
5.刺激性[27] 家兔经眼:1mg,重度刺激。
6.致突变性[28] DNA损伤:鱼多种途径0.61mg/L(连续20d)
1.生态毒性 暂无资料
2.生物降解性[29]
好氧生物降解(h):24~168
厌氧生物降解(h):96~672
3.非生物降解性[30]
水中光氧化半衰期(h):4~198
空气中光氧化半衰期(h):13.8~138
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 过氧乙酸;过乙酸 |
化学品英文名称: | peroxyacetic acid ;peracetic acid |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 79-21-0 |
分子式: | C2H4O3 |
分子量: | 76.05 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | ||||||
化学品名称:过氧乙酸;过乙酸 | ||||||
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | 无资料 |
健康危害: | 本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的炎症、水肿、痉挛,化学性肺炎、肺水肿。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 |
环境危害: | 无资料 |
燃爆危险: | 本品易燃,具爆炸性,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 |
眼睛接触: | 无资料 |
吸入: | 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 |
食入: | 无资料 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 易燃,加热至100℃ 即猛烈分解,遇火或受热、受震都可起爆。与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等接触会发生剧烈反应,有燃烧爆炸的危险。有强腐蚀性。 |
有害燃烧产物: | 一氧化碳、二氧化碳。 |
灭火方法及灭火剂: | 灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火,须用水保持容器冷却。 |
消防员的个体防护: | 消防人员须在有防爆掩蔽处操作。 |
禁止使用的灭火剂: | 无资料 |
闪点(℃): | 41 |
自燃温度(℃): | 无资料 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无资料 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无资料 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用惰性、潮湿的不燃材料混合吸收。收入金属容器内。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂、碱类、金属盐类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于有冷藏装置、通风良好、散热良好的不燃结构的库房内。远离火种、热源。避免光照。保持容器密封。应与还原剂、碱类、金属盐类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。禁止震动、撞击和摩擦。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 无资料 |
监测方法: | 无资料 |
工程控制: | 生产过程密闭,全面通风。 |
呼吸系统防护: | 可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。 |
眼睛防护: | 呼吸系统防护中已作防护。 |
身体防护: | 穿聚乙烯防毒服。 |
手防护: | 戴橡胶手套。 |
其他防护: | 工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。定期体检。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 无色液体,有强烈刺激性气味。 |
pH: | |
熔点(℃): | 0.1 |
沸点(℃): | 105 |
相对密度(水=1): | 1.15(20℃) |
相对蒸气密度(空气=1): | 无资料 |
饱和蒸气压(kPa): | 2.67(25℃) |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 41 |
引燃温度(℃): | 无资料 |
爆炸上限%(V/V): | 无资料 |
爆炸下限%(V/V): | 无资料 |
分子式: | C2H4O3 |
分子量: | 76.05 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 溶于水,溶于乙醇、乙醚、硫酸。 |
主要用途: | 用于漂白、催化剂、氧化剂及环氧化作用, 也用作消毒剂。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 |
禁配物: | 强还原剂、强碱、金属盐类。 |
避免接触的条件: | 受热、光照。 |
聚合危害: | 无资料 |
分解产物: | 无资料 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | LD50:1540 mg/kg(大鼠经口);1410 mg/kg(兔经皮) LC50:450 mg/m3(大鼠吸入) |
急性中毒: | 无资料 |
慢性中毒: | 无资料 |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | 家兔经眼: 1mg,重度刺激。 |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | 无资料 |
生物降解性: | 无资料 |
非生物降解性: | 无资料 |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | 无资料 |
废弃处置方法: | 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用控制焚烧法处置。 |
废弃注意事项: | 无资料 |
第十四部分:运输信息 |
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危险货物编号: | 52051 |
UN编号: | 2131 |
包装标志: | |
包装类别: | |
包装方法: | 装入塑料桶,密封后再装入全木箱,每箱净重不超过20公斤;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 |
运输注意事项: | 无资料 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.2 类有机过氧化物。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | |
填表时间: | 2005年1月18日 |
填表部门: | 无资料 |
数据审核单位: | 无资料 |
修改说明: | 无资料 |
其他信息: | |
MSDS修改日期: | 1900年1月1日 |
1、摩尔折射率:14.62
2、摩尔体积(cm3/mol):62.5
3、等张比容(90.2K):153.1
4、表面张力(dyne/cm):36.0
5、介电常数:无可用的
6、极化率:5.79
7、单一同位素质量:76.016044 Da
8、标称质量:76 Da
9、平均质量:76.0514 Da
1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.4
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:1
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积46.5
7.重原子数量:5
8.表面电荷:0
9.复杂度:40.2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1