在装有搅拌、温度计和冷凝管的四口烧瓶中,加入丙烯腈和氯化催化剂,在冰水浴冷却和搅拌条件下,向反应液中通氯气,反应体系控制在30~35℃,通氯气约需4h,用GC跟踪氯化终点,继续搅拌1h,得到的反应液即为二氯丙腈。将上述反应液加入具搅拌温度计和瓷环填料柱的烧瓶中,加入少许阻聚剂,搅拌并加热,温度105~110℃,开始回流,控制釜温110~130℃,同时进行消除反应并分馏,塔顶温度85℃,收集馏分即为成品。
1. 是重要的医药和农药中间体,是杀虫剂虫螨腈的中间体,也是除草剂噻吩磺隆的中间体。
2. 该试剂可以看作乙烯酮的等价体,因而能够用于Diels-Alder反应[1]和其它环加成反应中。此外还可进行Michael加成和自由基加成反应。
由于氯和氰基的吸电子效应,因而2-氯丙烯腈是一个有效的亲二烯体,从而能够参与Diels-Alder反应。它可以与各种环状二烯如环戊二烯和环己二烯反应,并且环加成产物在氢氧化钾/DMSO或硫化钠/乙醇中水解能够得到对应的环酮化合物 (式1)[2]。
铜盐可以催化2-氯丙烯腈的Diels-Alder反应,其中最典型的是在低温下成功地实现了对热极为敏感的环戊二烯与2-氯丙烯腈的环加成反应 (式2)[3]。采用氟硼酸铜作为催化剂,能够在0 oC下实现该反应,并且其水解环酮化合物还是合成天然产物的重要中间体。此外,呋喃与2-氯丙烯腈的Diels-Alder反应也可以被铜试剂催化 (式3)[4]。有趣的是,环加成产物在碱性条件下水解得到的不是环酮,而是酰胺。
此外,其它二烯化合物如取代环己二烯、取代环戊二烯、羟基吡喃酮、亚甲基环戊二烯、苯并呋喃以及非环二烯等也都能与2-氯丙烯腈发生环加成反应。但是,对于加热条件下发生的环加成反应,温度不能高于140 oC,因为2-氯丙烯腈在该温度下会发生聚合。除了[4+2]环加成反应外,2-氯丙烯腈还能发生[3+2]以及[2+2]环加成反应 (式4)[5]。
和其它丙烯腈化合物一样,2-氯丙烯腈也是一个有效的亲核试剂受体以及亲核自由基受体,因而能够发生Michael加成 (式5,式6)[6,7] 或自由基加成反应 (式7)[8] 到环化物,其中2-氯丙烯腈表现为一个有效的2-碳环化试剂。
1. 常温常压下稳定,避免强氧化剂 强还原剂 强酸 强碱触。
2. 具有高毒性,能够穿透皮肤被血液吸收,使用时要注意在通风橱中进行操作,并且要戴上手套。
1. 性状:无色或淡黄色液体
2. 密度(g/mL,25/4℃):1.096
3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定
4. 熔点(ºC):-65
5. 沸点(ºC,常压):88-89
6. 沸点(ºC,5.2kPa):未确定
7. 折射率:1.429-1.431
8. 闪点(ºC):6
9. 比旋光度(º):未确定
10. 自燃点或引燃温度(ºC):未确定
11. 蒸气压(kPa,25ºC):未确定
12. 饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定
13. 燃烧热(KJ/mol):未确定
14. 临界温度(ºC):未确定
15. 临界压力(KPa):未确定
16. 油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定
17. 爆炸上限(%,V/V):未确定
18. 爆炸下限(%,V/V):未确定
19. 溶解性:不溶于水,溶于四氯化碳、乙醚等有机溶剂,不溶于烃类溶剂。
小鼠口经LD50:25mg/kg;
大鼠口经LD50:25mg/kg;
小鼠腹腔LD50:10mg/kg;
大鼠腹腔LD50:10mg/kg;
小鼠静脉LD50:100mg/kg;
小鼠吸入LD50:105mg/kg/2H
对水是稍微有害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 1-氯丙烯腈 |
化学品英文名称: | 1-Chloroaerylonitrile |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 920-37-6 |
分子式: | C3H2C1N |
分子量: | 87.51 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | |||
化学品名称:1-氯丙烯腈 | |||
|
第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | 吸入 食入 |
健康危害: | 本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。 |
环境危害: | |
燃爆危险: |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。 |
眼睛接触: | 立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。 |
吸入: | 脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止者,立即进行人工呼吸 (勿用口对口)。就医。 |
食入: | 误服者用水漱口,用1:5000高锰酸钾或5%的硫代硫酸钠洗胃。立即就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,可能发生聚合反应,出现大量放热现象,引起容器破裂和爆炸事故。 |
有害燃烧产物: | |
灭火方法及灭火剂: | 雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 |
消防员的个体防护: | |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | 6 |
自燃温度(℃): | 引燃温度(℃):无资料 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无资料 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无资料 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿厂商特别推荐的防护服(完全隔离)。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。如果大量泄漏,在技术人员指导下清除。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | |
储存注意事项: |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中 国 MAC:未制订标准前苏联 MAC:未制订标准美国TLV—TWA:未制订标准 |
监测方法: | |
工程控制: | 严加密闭,提供充分的局部排风和全面排风。尽可能采用隔离式操作。 |
呼吸系统防护: | 可能接触其蒸气时,必须佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。 |
眼睛防护: | 戴化学安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿聚乙烯薄膜防毒服。 |
手防护: | 戴防化学品手套。 |
其他防护: | 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服, |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 液体。 |
pH: | |
熔点(℃): | -65 |
沸点(℃): | 88-89 |
相对密度(水=1): | 1.43 |
相对蒸气密度(空气=1): | |
饱和蒸气压(kPa): | 6.09 |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 6 |
引燃温度(℃): | 引燃温度(℃):无资料 |
爆炸上限%(V/V): | 无资料 |
爆炸下限%(V/V): | 无资料 |
分子式: | C3H2C1N |
分子量: | 87.51 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 微溶于水,易溶于多数有机溶剂。 |
主要用途: |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱。 |
避免接触的条件: | |
聚合危害: | 能发生 |
分解产物: | 一氧化碳、二氧化碳。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | 属中等毒类,对中枢神经系统,肝肺和肾有损害作用。 LD50:130mg/kg(小鼠经口);230mg/kg(大鼠经口) LC50:0.11g/m3,2小时(小鼠吸入) |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
|
危险货物编号: | |
UN编号: | |
包装标志: | |
包装类别: | |
包装方法: | |
运输注意事项: | 通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。避光保存。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型。罐储时要有防火防爆技术措 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 4 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1、 摩尔折射率:20.27
2、 摩尔体积(cm3/mol):77.7
3、 等张比容(90.2K):183.4
4、 表面张力(dyne/cm):31.0
5、 极化率(10-24cm3):8.03
1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.4
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积23.8
7.重原子数量:5
8.表面电荷:0
9.复杂度:86.3
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1