1.化学合成法 将固体氢氧化钠溶解后,与硼砂溶液混合,并用浓缩过的母液调节其溶液浓度为26 °Bé,充分搅拌后经过滤除去不溶物,得偏硼酸钠溶液,打入反应器中,用母液调节成适宜的浓度后加入硅酸镁稳定剂,然后加入双氧水,控制双氧水的流量,在温度不超过35 ℃条件下进行反应。待反应完成后,冷却结晶,离心分离,干燥,制得过硼酸钠成品。其反应式如下:
1.常用作阴丹士林染料显色的氧化剂,原布的漂白、脱脂,医药上用作消毒剂和杀菌剂,
2.可用作媒染剂、洗涤剂助剂、脱臭剂,电镀液的添加剂,分析试剂,有机合成聚合剂,以及制牙膏、化妆品等。
3.用作分析试剂,为碱性氧化剂。用于织物漂白、电镀及配制杀菌剂。
4.用于油脂、动物胶和蜡等的漂白,作为双氧水的代用品和有机合成的聚合剂。用于制备洗涤剂、牙膏及作冷烫精和染发剂的氧化剂或漂白剂。也用作分析试剂及电镀溶液的添加剂等。
5.高硼酸钠一般是作为一种廉价、安全、方便的氧化剂使用。它可以作为过氧化氢、过氧乙酸、m-CPBA等的替代品。尤其对于大量生产来说,高硼酸钠更是一种理想的原料。根据pH值的不同得到不同的氧化产物。该试剂最常见的用法是在室温至60 oC内溶于乙酸中。在高温下则得到一定量的过酸。
硫和硒的氧化 高硼酸钠可以在温和的条件下将硫醇 (RSH) 和硒醇 (RSeH) 氧化为硫醚 (RSSR) 和硒醚 (RSeSeR)。过量的高硼酸钠可以将包括杂环硫化物在内的很多硫化物氧化为砜。用等摩尔的高硼酸钠和硫醚反应会得到很高产率的亚砜。由于硫和硒的氧化比其它官能团都要快,所以在这个反应中不需要保护氨基、羧基、烯基[2]。在乙酸酐存在下,高硼酸钠可以和α-苯硒羰基衍生物发生氧化脱锡反应得到α,β-不饱和羰基化合物 (式1)[1]。
烯和炔的氧化 大多数烯和炔与高硼酸钠在乙酸中的反应都相当缓慢,这个过程对环氧化也没有什么用处。但是高硼酸和乙酸酐的混合物可以产生二乙酸酐硼烷的过氧化物[(AcO2)B-O-O-B(AcO2)],它可以以很高的产率环氧化烯烃 (式2)。同样的体系用硫酸催化则可以得到乙酸环戊二醇单酯 (式3)[2]。
室温下,酮能比较温和地发生Baeyer- Villiger反应 (式4),高硼酸钠/甲酸体系还能广泛用于简单单环内酯的形成,该体系比乙酸体系所需反应时间更短[3]。
硼的氧化 三烃基硼烷和三芳烃基硼烷在室温下与高硼酸钠在水-THF中发生反应能够高效地转化为醇和酚[4]。硼的氧化甚至比硫的氧化更快 (式5),过硼酸的氧化甚至比传统的过氧酸/碱氧化的效果更好[5],这个反应的一个很重要的用途是高效、清洁地将烯硼烷转化为醛和酮。
高硼酸钠还能在温和、中性的条件下选择性地还原芳基乙酰酯为苯酚。这个方法的优点在于它不影响其它官能团,并且烷基乙酰酯在该条件下也不发生反应 (式6)[6]。
1.应贮存在干燥、清洁、通风的库房内,库温不宜超过30 ℃,相对湿度不宜超过75%,本品受潮受热情况下容易分解。容器必须密封。
2.不可在日光下曝晒,防止受潮结块或受热分解。不可与有机物共贮混运。不宜久贮。
3.保存于凉爽干燥的地方 (低于40 oC),避免直接加热和潮湿环境。
1.可溶于水,水溶液不稳定,极易放出活性氧。在冷而干燥的空气中,纯度较高的过硼酸钠是较稳定的。在40 ℃或潮湿的空气中分解,并放出氧气。在63 ℃时溶于自身的结晶水而分解,并结成黏性固块。高于70 ℃时失去3个结晶水而形成一水物。在温度较高、有游离碱存在的情况下,容易分解。与稀酸作用,产生过氧化氢。以浓硫酸处理时,则放出氧及臭氧。也易被其他物质如氧化铅、二氧化锰、高锰酸钾、硝酸银、氧化铜、氧化钴及铂黑等催化分解。加热至60℃以上即分解放出氧气。溶于水,在水中分解。
1. 性状:白色单斜晶系结晶颗粒或粉末。无气味。
2. 密度(g/mL,25/4℃): 1.73
3. 熔点(ºC):63.0
4. 溶解性:可溶于酸、碱及甘油中,微溶于水,溶液呈碱性(pHl0~11)。
1 、
试验方法: 口服
摄入剂量: 3毫克/千克,女性6月15日一天(县)后受孕
测试对象: 啮齿动物-鼠
毒性类型: 生殖
毒性作用: 1.母体效应-其他影响
2.植入后死亡率(如死亡和/或吸收植入每总数植入)
3.对胚胎或胎儿-课外胚胎结构(例如,胎盘,脐带)
2 、
试验方法: 口服
摄入剂量: 3毫克/千克,女性6月15日一天(县)后受孕
测试对象: 啮齿动物-鼠
毒性类型: 生殖
毒性作用: 胚胎或胎儿成长有影响- (除死亡,如发育迟缓胎儿)
3、
试验方法: 口服
摄入剂量: 10毫克/千克,女性6月15日一天(县)后受孕
测试对象: 啮齿动物-鼠
毒性类型: 生殖
毒性作用: 1.肌肉骨骼系统 发展异常
2.心血管(循环)系统 发展异常
4、
试验方法: 行政到眼睛
摄入剂量: 50毫克
测试对象: 啮齿动物-兔
毒性类型: SkinEyeIrrition
毒性作用: 稳定
通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 过硼酸钠;高硼酸钠 |
化学品英文名称: | Sodium perborate;Sodium peroxyborate |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 10486-00-7 |
分子式: | NaBO3·4H2O |
分子量: | 153.88 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | ||||||
化学品名称:过硼酸钠;高硼酸钠 | ||||||
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | 第5.1类 氧化剂 |
侵入途径: | 吸入 食入 |
健康危害: | 吸入、摄入有毒。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激性。 |
环境危害: | 对环境有危害,对水体可造成污染。 |
燃爆危险: | 本品助燃,具刺激性。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。 |
眼睛接触: | 拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。 |
吸入: | 脱离现场至空气新鲜处。就医。 |
食入: | 误服者,口服牛奶、豆浆或蛋清,就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 弱氧化剂。加热时可能发生爆炸。遇潮气逐渐分解。与易燃物、有机物接触易着火燃烧。 |
有害燃烧产物: | 氧气、氧化硼。 |
灭火方法及灭火剂: | 雾状水。 |
消防员的个体防护: | 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。 |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | |
自燃温度(℃): | |
爆炸下限[%(V/V)]: | |
爆炸上限[%(V/V)]: | |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。小心扫起,慢慢倒入大量水中,对污染地带进行通风。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。包装必须密封,切勿受潮。应与还原剂、易(可)燃物、酸类、食用化学品等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中 国 MAC:未制订标准前苏联 MAC:未制订标准美国TLV—TWA:未制订标准 |
监测方法: | |
工程控制: | 密闭操作,局部排风。 |
呼吸系统防护: | 作业工人佩戴防毒口罩。高浓度环境中,应该佩戴防毒面具。 |
眼睛防护: | 可采用安全面罩。 |
身体防护: | 穿相应的防护服。 |
手防护: | 戴防护手套。 |
其他防护: | 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 白色颗粒或结晶性粉末,味咸。 |
pH: | |
熔点(℃): | 63 |
沸点(℃): | 130~150(-H2O) |
相对密度(水=1): | |
相对蒸气密度(空气=1): | |
饱和蒸气压(kPa): | |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | |
引燃温度(℃): | |
爆炸上限%(V/V): | |
爆炸下限%(V/V): | |
分子式: | NaBO3·4H2O |
分子量: | 153.88 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 微溶于水。 |
主要用途: | 用作氧化剂、漂白剂、杀菌剂、脱臭剂、洗涤剂中的添加剂等。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 强还原剂、潮湿空气、易燃或可燃物、强酸。 |
避免接触的条件: | 接触潮湿空气。 |
聚合危害: | 不能出现 |
分解产物: | 氧气、氧化硼。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | LD50:1200mg/kg(大鼠经口) LC50: |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。包装必须密封,切勿受潮。应与还原剂、易(可)燃物、酸类、食用化学品等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
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危险货物编号: | 51505 |
UN编号: | |
包装标志: | |
包装类别: | Ⅲ |
包装方法: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。包装必须密封,切勿受潮。应与还原剂、易(可)燃物、酸类、食用化学品等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
运输注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。包装必须密封,切勿受潮。应与还原剂、易(可)燃物、酸类、食用化学品等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。包装必须密封,切勿受潮。应与还原剂、易(可)燃物、酸类、食用化学品等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 5 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1、 摩尔折射率:无可用
2、 摩尔体积(cm3/mol): 无可用
3、 等张比容(90.2K):无可用
4、 表面张力(dyne/cm):无可用
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):无可用
2、 氢键供体数量:5
3、 氢键受体数量:7
4、 可旋转化学键数量:0
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):50.5
6、 重原子数量:9
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:17.2
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:6