所谓硅烷试剂是指在分析或有机合成中用以变更或保护有机物中活性基团的一类有机硅单体或小分子化合物。反应后硅烷基脱落恢复原状。
硅烷试剂定义
硅烷试剂是指在分析或有机合成中用以变更或保护有机物中活性基团的一类有机硅单体或小分子化合物。反应后硅烷基脱落恢复原状。有500余种,主要包括:
(1)三甲基甲硅烷基单官能SBA,如三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷等。(2)位阻型单能SBA,如叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷等。
(3)位阻型双官能SBA,如二甲基二乙酰氧基硅烷、二叔丁基二氯硅烷等。
(4)其他保护剂,如三甲基羟乙基硅烷、甲基二苯基羟乙基硅烷等。
硅烷试剂用途
硅烷试剂可以用于分析领域、有机合成(如医药合成)。也可用作改性药物,如使其成油溶性或丧失苦味等。硅烷化作用是指将硅烷基引入到分子中,一般是取代活性氢(如:羟基-OH,羧基-COOH,氨基-NH2,巯基-SH,磷酸盐)。活性氢被硅烷基取代后降低了化合物的极性,减少了氢键束缚,因此所形成的硅烷化衍生物更容易挥发;同时,由于含活性氢的反应位点数目减少,化合物的稳定性也得以加强。硅烷化化合物极性减弱,被测能力增强,热稳定性提高。硅烷化试剂在GC分析中用途很大,许多被认为是不挥发性的或在200-300℃热不稳定的羟基或氨基化合物经硅烷化后成功地进行了色谱分析。
正是因为硅烷化试剂,对活泼氢敏感,可与其发生反应,所以硅烷化试剂同样对潮气非常敏感,在有水的环境中会自行分解失效。一般提硅烷化试剂,都是密封在氮气中的。氮气须预先除水干燥。在取用硅烷化试剂后,再次密封前一定要充进氮气。这样就可以赶走空气,避免密封进一段空气从而使得空气中的水分与硅烷化试剂的接触。充氮气的方法可按如下操作:用一根特氟龙管一端连接氮气钢瓶,一端连巴氏吸管。把吸管头部伸进待充氮气的硅烷化试剂瓶中,距离硅烷化试剂液面约2~3cm。打开氮气开关,让氮气缓缓流入试剂瓶中,直到氮气已充满硅烷化试剂瓶中的空白空间。拿开吸管,立即封紧瓶子,关闭氮气。
三甲基硅咪唑是硅烷化羟基的最强的硅烷化试剂;能够快速、平顺地与羟基和羧基发生反应。不与胺或酰胺发生反应,所以可以用于制备既含有羟基又含有氨基的化合物的多重衍生物。在存在少量水的情况下可用于硅烷化糖;当需要将糖作为糖浆剂来分析的时候是硅烷化糖的理想选择。能够衍生不被阻碍和被严重阻碍的大多数的甾类羟基。