偶氮二甲酰胺

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偶氮二甲酰胺 基本信息

中文名称:
偶氮二甲酰胺 
中文别名:
偶氮二甲酰胺;
发泡剂ADC;
AC发泡剂;
偶氮雙甲醯胺;
发泡剂AC;
二氮烯二甲酰胺 
英文名称:
Azodicarbonamide
英文别名:
Azodicarbonamide;
(E)-carbamoyliminourea;
Carbamoyliminourea;
Diazene-1,2-dicarboxamide 
CAS No.:
123-77-3
分 子 式:
C2H4N4O2
分 子 量:
116.08
精确分子量:
116.03300
PSA:
110.90000
MDL:
MFCD00007958
EINECS:
204-650-8
BRN:
1704003
InChI:
InChI=1/C2H4N4O2/c3-1(9)5-7-8-6-2(4)10/h(H3,3,5,8,9)(H3,4,6,7,10)
危险品标志:
Xn
风险术语:
R42; R44;
安全术语:
S22; S24; S37;
分子结构式:
SDS:
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偶氮二甲酰胺 制备方法及用途

制备方法

工业生产发泡剂AC,由水合肼;尿素与硫酸缩合成中间体联二脲,再经氧化而得成品。1.缩合将尿素溶于2%水合肼溶液,加到反应锅。在搅拌下加硫酸使料液pH值达到1-2,加热,使pH值转为2-5,再缓缓加入硫酸,保持pH值2-5反应数小时后,取样测定终点(用0.1N碘溶液滴定含肼量)。缩合成的联二脲,滤出硫酸铵母液后,用热水洗涤,供氧化工序用。2.氧化将联二脲放入反应锅用水溶解,加入溴化钠,通入氯气,反应温度控制在30-50℃,制得的偶氮二甲酰胺先用温水洗至中性,经离心机甩干干燥后,得成品。氧化工序对发泡剂AC的产品质量和生产本影响最大。早期采用硝酸法和铬酸法,由于成本和污染的原因,已趋于淘汰。氯气-溴为氧化剂取代铬盐氧化联二脲生产发泡剂AC的方法,使产品成本降低很多。其他的方法还有:有空气和二氧化氮处理联二脲,收率为84.3%;用电解法生产发泡剂AC;采用过氧化氢氧化联二脲的方法。原料消耗定额:水合肼(40%)1160kg/t;尿素(含氮量≥46%)1330kg/t;液氯800kg/t;烧碱(30%)2000kg/t;硫酸(98%)1140kg/t。酸法将水合肼粗溶液冷冻至-2℃,以除去十水碳酸钠,佘下的液体加入固体尿素,并加入65%硫酸中和至PH值为4-5,加热反应数小时即完成,收率90%左右。经洗涤后再氧化生成AC。弱碱法将水合肼粗溶液蒸发脱除盐分后加入固体尿素,并加入少量酸,中和至PH值为7-9,加热反应生成联二脲,不必洗涤直接氧化生成AC 。以酮连氮为原料生产开发合成酮连氮的工业化方法主要有次氯酸钠氧化法和过氧化氢氧化法。次氯酸钠氧化法工艺为:28%氨水与工业丙酮混合,加入10%次氯酸钠,在35-40℃和搅拌下反应生成甲酮连氮。在氨过量较大和合成液中酮连氮浓度低的情况下,合成收率可达98%以上。在萃取塔中,以二氯甲烷萃取合成液中的甲酮连氮。萃佘液水相经处理调整组成后再用于合成反应(可移出积累过量部分,蒸发处理回收和氯化钠)。萃取液经蒸馏回收萃取二氯甲烷。并再用于萃取步骤。从蒸馏釜获得甲酮连氮溶液。

合成制备方法

工业生产发泡剂AC,由水合肼;尿素与硫酸缩合成中间体联二脲,再经氧化而得成品。

1.缩合将尿素溶于2%水合肼溶液,加到反应锅。在搅拌下加硫酸使料液pH值达到1-2,加热,使pH值转为2-5,再缓缓加入硫酸,保持pH值2-5反应数小时后,取样测定终点(用0.1N碘溶液滴定含肼量)。缩合成的联二脲,滤出硫酸铵母液后,用热水洗涤,供氧化工序用。

用途简介

通用型发气量大的发泡剂。广泛用于聚氯乙烯;聚乙烯;乙烯-乙酸乙烯共聚物;聚丙烯;聚苯乙烯;ABS;尼龙-6和氯丁橡胶等多种合成材料,至今还没有能与竞争的产品出现。在这些应用领域中,聚乙烯用量占25-30%,聚氯乙烯用量占15-20%。小麦粉处理剂;焙烤食品快速发酵剂。在低用量下可完成对小麦粉的安全快速氧化,以改善面团的物理性能和高筋面团所需的组织结构。可制得纯白的泡沫橡胶及泡沫塑料制品,也可制得厚的或薄的各种发泡制品。的有机酸及盐类、尿素等对其有活化作用。优等品:发气量好,细度均匀,平均粒径小,泡孔细而均匀,制品手感好,适用于PVC、PE、EVA等聚合物。一等品:广泛用于普通PVC、PE、EVA等发泡制品,也用于橡胶泡沫制品中。疏松型 S:与一等品相比,产品疏松不易结块,较好分散性,用于PVC发泡切片,PVC、PE、PP、EVA等发泡制品。微细型 V012:使用分散性较好,无须研磨,吸油性好,发泡倍率较高,适用于人造革、壁纸、地板革、运动鞋底、发泡拖鞋、EVA等,可替代进口产品使用。微细型 V010:平均粒径小,泡孔细而均匀,发泡倍率高,制品手感好,特别适用于不能含硅、碳酸盐的泡沫制品,广泛用于档次较高的塑料制品,如人造革、运动鞋底、壁纸、发泡拖鞋等,PVC、EVA、PE、PP、PS等聚合物,可替进口产品使用。微细型 V008:主要性能和用途同V010,可用于EVA、柔软革制品发泡,可替代进口产品使用。微细型 V006:主要性能和用途同V010,主要用于EVA二次发泡,高倍人造革等高档制品发泡,可替代进口产品使用。低温型 D180:分解温度低,适用于PVC、ABS等低温发泡,可以延长发泡设备使用寿命,可替代进口产品使用。低温型 D170:分解温度低,特别适用于添加有效联剂的PP、PE等发泡加工,泡孔均匀,发泡倍率高,可替代进口产品使用。低温型 D160:主要用于橡胶塑料,可替代进口产品使用。广泛应用的有机高效发泡剂,既可常压发泡也可加压发泡,发气量大,其分解产物无毒、无臭、无污染。适用于聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂等塑料及天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、硅橡胶等。可制得纯白的泡沫橡胶及泡沫塑料制品,也可制得厚的或薄的各种发泡制品。有机酸及其盐类、尿素、硼砂、氧化锌、乙醇胺、硬脂酸铅等对其有活化作用,可显著降低分解温度。食品级偶氮二甲酰胺也可用作小麦粉处理剂及焙烤食品快速发酵剂。最大用量为45mg/kg小麦粉。

用途

通用型发气量大的发泡剂。广泛用于聚氯乙烯;聚乙烯;乙烯-乙酸乙烯共聚物;聚丙烯;聚苯乙烯;ABS;尼龙-6和氯丁橡胶等多种合成材料,至今还没有能与竞争的产品出现。在这些应用领域中,聚乙烯用量占25-30%,聚氯乙烯用量占15-20%。小麦粉处理剂;焙烤食品快速发酵剂。在低用量下可完成对小麦粉的安全快速氧化,以改善面团的物理性能和高筋面团所需的组织结构。

可制得纯白的泡沫橡胶及泡沫塑料制品,也可制得厚的或薄的各种发泡制品。的有机酸及盐类、尿素等对其有活化作用。

偶氮二甲酰胺 物化性质

外观与性状:
橙色结晶粉末
密度:
1.65
熔点:
220-225 °C (dec.)(lit.)
沸点:
284.8ºC at 760mmHg
闪点:
225 °C
水溶解性:
SOLUBLE IN HOT WATER
折射率:
1.762
存储条件/存储方法:
通风低温干燥
稳定性相关:

该品为白色或淡黄色粉末。溶于碱,不溶于酸;醇;汽油;苯;吡啶和水。120℃以上易分解,放出大量氮气,在密闭容器中易造成爆炸事故。在室温下贮存甚稳定,对设备无腐蚀作用。具有自熄性。与硫化促进剂和橡胶;塑料的其他配合剂无反应。Ba, Cd, Pb, Zn的有机盐类,可溶性的亚硝酸盐和硫氧酸盐能促进其分解。当加入氨;丙三醇和尿素衍生物时,会降低其分解温度。
其它信息:

1.          性状:白色或淡黄色粉末

2.         相对密度(20/4℃):1.66

3.         熔点(℃):225226

偶氮二甲酰胺 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
4.1
海关代码:
2924199090
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R42;R44
安全说明:
S22-S24-S37
RTECS号:
LQ1040000
安全标志:
S22:不要吸入粉尘。
S24:避免接触皮肤。
S37:使用合适的防护手套。
危险标志:
Xn:Harmful

偶氮二甲酰胺 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
LQ1040000
CHEMICAL NAME :
Formamide, 1,1'-azobis-
CAS REGISTRY NUMBER :
123-77-3
LAST UPDATED :
199710
DATA ITEMS CITED :
16
MOLECULAR FORMULA :
C2-H4-N4-O2
MOLECULAR WEIGHT :
116.10
WISWESSER LINE NOTATION :
ZVNUNVZ

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
>6400 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
>500 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
440 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory stimulation Gastrointestinal - hypermotility, diarrhea Skin and Appendages - hair
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
42 gm/kg/10D-C
TOXIC EFFECTS :
Endocrine - evidence of thyroid hypofunction Endocrine - changes in thyroid weight
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
233 gm/kg/4W-C
TOXIC EFFECTS :
Endocrine - evidence of thyroid hypofunction
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
207 mg/m3/6H/2W-I
TOXIC EFFECTS :
Liver - changes in liver weight Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
204 mg/m3/6H/13W-I
TOXIC EFFECTS :
Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol)
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
252 mg/kg/1W-I
TOXIC EFFECTS :
Kidney, Ureter, Bladder - hematuria Related to Chronic Data - death
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
217 mg/m3/6H/2W-I
TOXIC EFFECTS :
Liver - changes in liver weight Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
204 mg/m3/6H/13W-I
TOXIC EFFECTS :
Liver - changes in liver weight Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Mutation in microorganisms
TEST SYSTEM :
Bacteria - Salmonella typhimurium
DOSE/DURATION :
100 ug/plate
REFERENCE :
ENMUDM Environmental Mutagenesis. (New York, NY) V.1-9, 1979-87. For publisher information, see EMMUEG. Volume(issue)/page/year: 8(Suppl 7),1,1986 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 81713 No. of Facilities: 1753 (estimated) No. of Industries: 32 No. of Occupations: 60 No. of Employees: 43147 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 81713 No. of Facilities: 1210 (estimated) No. of Industries: 18 No. of Occupations: 29 No. of Employees: 42296 (estimated) No. of Female Employees: 17091 (estimated)
毒理学数据:

1、急性毒性:大鼠经口LD50:>6400mg/kg

大鼠皮肤LD50:>500mg/kg

大鼠经腹膜腔LD50:440mg/kg

2、其它多剂量毒性:大鼠经口TDLO:42gm/kg/10D-C

大鼠经口TDLO:233gm/kg/4W-C

大鼠吸入TCLO:207mg/m3/6H/2W-I

大鼠吸入TCLO:204mg/m3/6H/13W-I

大鼠经腹膜腔TDLO:252mg/kg/1W-I

小鼠吸入TCLO:217mg/m3/6H/2W-I

小鼠吸入TCLO:204mg/m3/6H/13W-I

3、致突变:沙门氏菌突变测试系统:100ug/plate

偶氮二甲酰胺 MSDS

第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 偶氮二甲酰胺;发泡剂AC
化学品英文名称: Azobisformamide;Azodicarbamide
中文俗名或商品名:
Synonyms:
CAS No.: 123-77-3
分子式: C2H4N4O2
分子量: 116.10
第二部分:成分/组成信息
             纯化学品   混合物
             化学品名称:偶氮二甲酰胺;发泡剂AC
有害物成分 含量 CAS No.
第三部分:危险性概述
危险性类别: 第4.1类易燃固体
侵入途径: 吸入 食入
健康危害: 受热分解释出氮氧化物和一氧化碳。资料报道有致突变作用。
环境危害:
燃爆危险:
第四部分:急救措施
皮肤接触: 用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触: 拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入: 脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入: 误服者,饮适量温水,催吐。就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 遇明火、高热易燃。受热分解,放出有毒的烟气。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
有害燃烧产物:
灭火方法及灭火剂: 雾状水、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护:
禁止使用的灭火剂:
闪点(℃):
自燃温度(℃):
爆炸下限[%(V/V)]: 600(g/m3)
爆炸上限[%(V/V)]:
最小点火能(mJ):
爆燃点:
爆速:
最大燃爆压力(MPa):
建规火险分级:
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。禁止摩擦、震动和撞击。小心扫起,运到空旷处焚烧。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项:
储存注意事项:
第八部分:接触控制/个体防护
最高容许浓度: 中 国 MAC:未制订标准前苏联 MAC:未制订标准美国TLV—TWA:未制订标准
监测方法:
工程控制: 密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护: 作业工人应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时,佩戴防毒面具。
眼睛防护: 可能接触其粉尘时,戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿防静电工作服。
手防护: 戴防护手套。
其他防护: 工作现场严禁吸烟。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分:理化特性
外观与性状: 无臭的黄色粉末。
pH:
熔点(℃): 225(分解)
沸点(℃):
相对密度(水=1): 1.65(20℃)
相对蒸气密度(空气=1):
饱和蒸气压(kPa):
燃烧热(kJ/mol): 1090
临界温度(℃): 分解温度(℃):200~210
临界压力(MPa): 最大爆炸压力/100kPa:12.3,最大爆炸压力上升速率/(
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃):
引燃温度(℃):
爆炸上限%(V/V):
爆炸下限%(V/V): 600(g/m3)
分子式: C2H4N4O2
分子量: 116.10
蒸发速率:
粘性:
溶解性: 不溶于水、醇、苯、丙酮等。
主要用途: 广泛用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯,ABS树脂等的发孔剂。
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性: 在常温常压下 稳定
禁配物: 强氧化剂、强酸、强碱。
避免接触的条件:
聚合危害: 不能出现
分解产物: 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氮气。
第十一部分:毒理学资料
急性毒性:
急性中毒:
慢性中毒:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法:
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息
危险货物编号: 41039
UN编号:
包装标志:
包装类别:
包装方法:
运输注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。远离火种、热源。保持容器密封。防止阳光曝晒。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。配备相应品种和数量的消防器材。轻装轻卸。防止摩擦、
RETCS号:
IMDG规则页码:
第十五部分:法规信息
国内化学品安全管理法规:
国际化学品安全管理法规:
第十六部分:其他信息
参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间: 年月日
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息: 6
MSDS修改日期: 年月日

偶氮二甲酰胺 海关数据

中国海关编码:2924199090

概述:
2924199090. 其他无环酰胺(包括无环氨基甲酸酯)(包括其衍生物及盐). 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:30.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途, 包装
摘要/Summary:
2924199090. other acyclic amides (including acyclic carbamates) and their derivatives; salts thereof. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:30.0%

偶氮二甲酰胺 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

 

1、   摩尔折射率:23.39

2、   摩尔体积(cm3/mol):61.9

3、   等张比容(90.2K):196.7

4、   表面张力(dyne/cm):101.7

5、   极化率(10-24cm3):9.27

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):-1

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:3

6.拓扑分子极性表面积111

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:123

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:1

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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