亚甲基三苯基膦烷

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  • 制备方法及用途
  • 物化性质
  • 结构与计算化学

亚甲基三苯基膦烷 基本信息

中文名称:
亚甲基三苯基膦烷 
中文别名:
亚甲基三苯基膦烷 
英文名称:
Phosphorane,methylenetriphenyl-
英文别名:
Phosphorane,methylenetriphenyl- 
CAS No.:
3487-44-3
分 子 式:
C19H17P
分 子 量:
0
分子结构式:
SDS:
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亚甲基三苯基膦烷 制备方法及用途

合成制备方法

制备方法通常是:向悬浮在适当溶剂中的甲基三苯基溴化加入强碱,如丁基锂、叔丁基钾或氨基钠等。通常甲基三苯基溴化悬浮在干燥的乙醚或THF中,在0 oC、氮气氛下加入正丁基锂,在室温下反应1小时,颜色由黄色变为橙色说明该叶立德试剂已经形成。

用途

醛、酮的亚甲基化  该试剂最广泛的应用是与醛、酮发生Wittig[1]亚甲基化反应 (式1,式2)[2,3],分子中的烯键与羟基不受影响。

类似吖丙啶烯的化合物,也可以通过与亚甲基三苯基膦作用进行亚甲基化 (式3)[4]

取代的1,3-二烯可以通过该磷叶立德与相应的烯醛或烯酮反应制备 (式4)[5],与羰基共轭的双键也不受影响。制得的二烯化合物通常会继续用来进行Diels-Alder反应。

硼的亚甲基化  亚甲基三苯基膦烷可以与卤代硼反应,生成含有B-C键的化合物 (式5)[6],与酚羟基也可以形成盐 (式6)[7]

叶立德重排  亚甲基三苯基膦中的亚甲基可以用丁基锂使其锂盐化,这样就可以与有一定位阻的酮反应,使其亚甲基化。α,β-二酮化合物与过量的亚甲基三苯基膦烷反应,可以发生α-酮醇重排,得到一种稳定的叶立德(式7)[8]。X射线衍射结果表明,这种叶立德分子中磷原子和氧原子处在双键的同侧。

形成甘菊环  亚甲基三苯基膦与2-氯环庚三烯酮反应,可以得到甘菊环系统 (式8)[9]。反应过程中亚甲基首先进攻7-H,然后再脱掉氯原子,形成二环系统。

与内酯的反应  过量的亚甲基三苯基膦烷与内酯反应,可以得到羟基端烯开环产物 (式9)[10]

亚甲基三苯基膦烷 物化性质

存储条件/存储方法:

 

稳定性相关:

该试剂应一直在氮气或氩气氛下使用或处理。

其它信息:

1.性状:白色晶体

2.熔点(℃):96

3.溶解性:溶于醚、THF、DME、苯、甲苯、DMSO。水或者质子溶剂会将该试剂彻底破坏。

亚甲基三苯基膦烷 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:20

8.表面电荷:0

9.复杂度:275

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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产品介绍:
产品名称:亚甲基三苯基膦烷 Cas号:3487-44-3 纯度:99% 包装信息:100kg 价格:洽谈
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产品名称:亚甲基三苯基膦烷 Cas号:3487-44-3 纯度: 包装信息:100kg,200kg,300kg,400kg,500kg 价格:64.0元 - 100.0元
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