
制备方法通常是:向悬浮在适当溶剂中的甲基三苯基溴化加入强碱,如丁基锂、叔丁基钾或氨基钠等。通常甲基三苯基溴化悬浮在干燥的乙醚或THF中,在0 oC、氮气氛下加入正丁基锂,在室温下反应1小时,颜色由黄色变为橙色说明该叶立德试剂已经形成。
醛、酮的亚甲基化 该试剂最广泛的应用是与醛、酮发生Wittig[1]亚甲基化反应 (式1,式2)[2,3],分子中的烯键与羟基不受影响。
类似吖丙啶烯的化合物,也可以通过与亚甲基三苯基膦作用进行亚甲基化 (式3)[4]。
取代的1,3-二烯可以通过该磷叶立德与相应的烯醛或烯酮反应制备 (式4)[5],与羰基共轭的双键也不受影响。制得的二烯化合物通常会继续用来进行Diels-Alder反应。
硼的亚甲基化 亚甲基三苯基膦烷可以与卤代硼反应,生成含有B-C键的化合物 (式5)[6],与酚羟基也可以形成盐 (式6)[7]。
叶立德重排 亚甲基三苯基膦中的亚甲基可以用丁基锂使其锂盐化,这样就可以与有一定位阻的酮反应,使其亚甲基化。α,β-二酮化合物与过量的亚甲基三苯基膦烷反应,可以发生α-酮醇重排,得到一种稳定的叶立德(式7)[8]。X射线衍射结果表明,这种叶立德分子中磷原子和氧原子处在双键的同侧。
形成甘菊环 亚甲基三苯基膦与2-氯环庚三烯酮反应,可以得到甘菊环系统 (式8)[9]。反应过程中亚甲基首先进攻7-H,然后再脱掉氯原子,形成二环系统。
与内酯的反应 过量的亚甲基三苯基膦烷与内酯反应,可以得到羟基端烯开环产物 (式9)[10]。
该试剂应一直在氮气或氩气氛下使用或处理。
1.性状:白色晶体
2.熔点(℃):96
3.溶解性:溶于醚、THF、DME、苯、甲苯、DMSO。水或者质子溶剂会将该试剂彻底破坏。
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:0
4.可旋转化学键数量:3
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子数量:20
8.表面电荷:0
9.复杂度:275
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1