二氧化锰

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二氧化锰 基本信息

中文名称:
二氧化锰 
中文别名:
二氧化锰;
氧化锰(Ⅳ);
锰(IV)氧化物;
活性二氧化锰;
氧化锰(IV) 
英文名称:
manganese (Ⅳ) oxide
英文别名:
Manganese(IV) oxide;
Manganese dioxide;
Manganese(IV) oxide,electrolytically precipitated,active;
dioxomanganese 
CAS No.:
1313-13-9
分 子 式:

MnO2

分 子 量:
86.94
精确分子量:
86.92790
PSA:
34.14000
MDL:
MFCD00003463
EINECS:
215-202-6
InChI:
InChI=1/C4H12N.BH2/c1-5(2,3)4;/h1-4H3;1H2/q+1;-1
危险品标志:


HarmfulXn

风险术语:

R20/22

安全术语:

S25

分子结构式:
SDS:
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二氧化锰 制备方法及用途

制备方法

1.硫酸锰法

合成制备方法

1.硫酸锰法

用途简介

1.主要用在干电池中作去极化剂。是玻璃工业中的良好脱色剂,可将低价铁盐氧化成高铁盐,使玻璃的蓝绿色转为弱黄色。 2.电子工业中用以制锰锌铁氧体磁性材料。炼钢工业中用作铁锰合金的原料,浇铸工业的增热剂。防毒面具中用作一氧化碳的吸收剂。 3.化学工业中用作氧化剂(如紫红素合成)、有机合成的催化剂、油漆和油墨的干燥剂。也用作火柴工业的助燃剂,陶瓷、搪瓷的釉药和锰盐的原料。还用于烟火,水的净化除铁、医药、肥料及织物印染等方面。 4.在有机合成中,MnO2被用作氧化剂,其反应活性与其结构、制备方法以及溶剂极性有关 。 不饱和脂肪醇的氧化 用MnO2能将烯丙基醇转化为α,β-乙烯基醛,当醇或胺存在时,酰基氰化物会醇解或氨解得到相应的α,β-乙烯基酯和氨。炔丙基醇可以被MnO2氧化成烷基醛和酮,而不稳定的炔丙基醛能进一步得到Michael产物 (式1) 。 苯基醇和杂环醇的氧化 共轭芳醛或酮可以由MnO2氧化芳基醇得到,而同时很多其它的官能团却不会参与反应 (式2) 。 饱和醇的氧化 饱和的脂肪醇和脂肪环醇与MnO2反应可以高产率得到饱和的醛或酮 (式3) 。1,2-二醇很容易被MnO2氧化为醛或酮,而1,2-环二醇则反应生成二醛或者是二酮,这在很大程度上决定于反应物的结构。 胺与炔的合成 在硼氢化钠存在下,α,β-不饱和烯醇氧化后可以与胺进一步反应 (式4) 。一级醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira试剂处理可以得到端炔 (式5) 。 氰基转化为酰胺 在硅胶的参与下,MnO2能把氰基转化为酰胺 (式6) 。 胺类化合物的氧化 用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺、重氮化合物等。二烷基羟胺用MnO2氧化会得到相应的硝酮 (式7) 。 其它反应 MnO2也可以用来发生其它反应,如α-羟基酸的裂解、二芳基甲烷的氧化、二芳基酮的转化、醛到羧酸的转化、由硫制备二硫化物、由磷制备磷化物或是由胺制备酮。此外,近两年兴起的在二氧化锰中添加高锰酸钾的绿色循环方法也有了广泛应用 (式8,式9) 。

用途

1.主要用在干电池中作去极化剂。是玻璃工业中的良好脱色剂,可将低价铁盐氧化成高铁盐,使玻璃的蓝绿色转为弱黄色。

2.电子工业中用以制锰锌铁氧体磁性材料。炼钢工业中用作铁锰合金的原料,浇铸工业的增热剂。防毒面具中用作一氧化碳的吸收剂。

3.化学工业中用作氧化剂(如紫红素合成)、有机合成的催化剂、油漆和油墨的干燥剂。也用作火柴工业的助燃剂,陶瓷、搪瓷的釉药和锰盐的原料。还用于烟火,水的净化除铁、医药、肥料及织物印染等方面。

4.在有机合成中,MnO2被用作氧化剂,其反应活性与其结构、制备方法以及溶剂极性有关[1]

不饱和脂肪醇的氧化  用MnO2能将烯丙基醇转化为α,β-乙烯基醛,当醇或胺存在时,酰基氰化物会醇解或氨解得到相应的α,β-乙烯基酯和氨。炔丙基醇可以被MnO2氧化成烷基醛和酮,而不稳定的炔丙基醛能进一步得到Michael产物 (式1)[2]

苯基醇和杂环醇的氧化  共轭芳醛或酮可以由MnO2氧化芳基醇得到,而同时很多其它的官能团却不会参与反应 (式2)[3]

饱和醇的氧化  饱和的脂肪醇和脂肪环醇与MnO2反应可以高产率得到饱和的醛或酮 (式3)[4]。1,2-二醇很容易被MnO2氧化为醛或酮,而1,2-环二醇则反应生成二醛或者是二酮,这在很大程度上决定于反应物的结构。

胺与炔的合成  在硼氢化钠存在下,α,β-不饱和烯醇氧化后可以与胺进一步反应 (式4)[5]。一级醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira试剂处理可以得到端炔 (式5)[6]

氰基转化为酰胺  在硅胶的参与下,MnO2能把氰基转化为酰胺 (式6)[7]

胺类化合物的氧化  用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺、重氮化合物等。二烷基羟胺用MnO2氧化会得到相应的硝酮 (式7)[8]

其它反应  MnO2也可以用来发生其它反应,如α-羟基酸的裂解、二芳基甲烷的氧化、二芳基酮的转化、醛到羧酸的转化、由硫制备二硫化物、由磷制备磷化物或是由胺制备酮。此外,近两年兴起的在二氧化锰中添加高锰酸钾的绿色循环方法也有了广泛应用 (式8,式9)[9]

二氧化锰 物化性质

外观与性状:
黑色粉末
密度:
5.02
熔点:
535ºC (dec.)
闪点:
535ºC
水溶解性:
insoluble
存储条件/存储方法:
库房通风,轻装轻卸,与有机物、还原剂、硫磷易燃物分开存放
稳定性相关:

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解,未有已知危险反应,避免还原剂、易氧化材料、酸、铝和铝合金、卤间化合物.有强氧化性。

2.与冷盐酸反应生成高价氯化锰的棕色溶液,经受热放出氯气并形成氯化锰。在氢气中加热至200 ℃左右,生成三氧化二锰及四氧化三锰。在热浓硫酸中放出氧而成硫酸锰。与苛性钠和氧化剂共熔生成锰酸盐。与硫黄加热时,形成二氧化硫及硫化锰。在高温下遇碳还原成金属锰。420℃时遇一氧化碳还原为一氧化锰。遇双氧水或氯酸钾发生催化分解。加热到535 ℃分解脱氧,生成低价锰的氧化物。

结晶为体心立方晶格(金红石型),a=0.4396nm,c=0.2871nm。可溶于盐酸,不溶于水和硝酸。在空气中于530℃以上放出氧气。γ-MnO2具有活性,特别适于作干电池的阴极材料。这可以看做是βMnO2或者斜方锰矿的微晶或者是它们的中间产物,随着加热逐渐转变为β-MnO2。
其它信息:

1.性状:深棕色粉末

2.熔点(分解,oC):mp 535

3.密度:5.03 g/cm3

4.溶解性:不溶于水和有机溶剂。

二氧化锰 安全信息

包装等级:
III
海关代码:
2820100000
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R20/22
安全说明:
S25
RTECS号:
OP0350000
安全标志:
S25:避免接触眼睛。
危险标志:
Xn:Harmful

二氧化锰 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
OP0350000
CHEMICAL NAME :
Manganese dioxide
CAS REGISTRY NUMBER :
1313-13-9
LAST UPDATED :
199712
DATA ITEMS CITED :
33
MOLECULAR FORMULA :
Mn-O2
MOLECULAR WEIGHT :
86.94
WISWESSER LINE NOTATION :
MN O2

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
>3478 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
EVHPAZ EHP, Environmental Health Perspectives. (U.S. Government Printing Office, Supt of Documents, Washington, DC 20402) No.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 10,95,1975
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intratracheal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
50 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - emphysema Lungs, Thorax, or Respiration - acute pulmonary edema
REFERENCE :
GISAAA Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- Volume(issue)/page/year: 20(1),25,1955
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
422 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
ZVKOA6 Zhurnal Vsesoyuznogo Khimicheskogo Obshchestva im. D.I. Mendeleeva. Journal of the D.I. Mendeleeva All-Union Chemical Society. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.5- 1960- Volume(issue)/page/year: 19,186,1974
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intravenous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
45 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
85KYAH "Merck Index; an Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals", 11th ed., Rahway, NJ 07065, Merck & Co., Inc. 1989 Volume(issue)/page/year: 11,899,1989 ** OTHER MULTIPLE DOSE TOXICITY DATA **
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1800 ug/m3/24H/35D-C
TOXIC EFFECTS :
Brain and Coverings - recordings from specific areas of CNS Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol) Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - true cholinesterase
REFERENCE :
GISAAA Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- Volume(issue)/page/year: 49(12),53,1984 ** REPRODUCTIVE DATA **
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
DOSE :
49 mg/m3/7H
SEX/DURATION :
female 75 day(s) pre-mating female 1-18 day(s) after conception
TOXIC EFFECTS :
Reproductive - Effects on Newborn - growth statistics (e.g.%, reduced weight gain) Reproductive - Effects on Newborn - behavioral
REFERENCE :
FEPRA7 Federation Proceedings, Federation of American Societies for Experimental Biology. (Bethesda, MD) V.1-46, 1942-87. Volume(issue)/page/year: 39,623,1980 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-TWA 0.2 mg(Mn)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 TOXICOLOGY REVIEW AMRL** Aerospace Medical Research Laboratory Report. (Aerospace Technical Div., Air Force Systems Command, Wright-Patterson Air Force Base, OH 45433) Volume(issue)/page/year: TR-73-125,1973 TOXICOLOGY REVIEW 85DHAX "Medical and Biologic Effects of Environmental Pollutants Series," Washington, DC, National Academy of Sciences, 1972-77 Volume(issue)/page/year: Mn,1,1973 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:CL 5 mg(Mn)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,149,1971 OSHA PEL (Gen Indu):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 2.5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-FINLAND:TWA 2.5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-HUNGARY:TWA 0.3 mg(Mn)/m3;STEL 0.6 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-JAPAN:TWA 0.3 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 1 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 0.3 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 1 mg(Mn)/m3;STEL 2.5 mg(Mn)/m3 (resp. dust) JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 2.5 mg(Mn)/m3;STEL 5 mg(Mn)/m3 (total dust) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 10 mg/m3 (total dust) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 5 mg/m3 (fume and respirable dust) JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 44030 No. of Facilities: 3820 (estimated) No. of Industries: 48 No. of Occupations: 60 No. of Employees: 53685 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 44030 No. of Facilities: 3347 (estimated) No. of Industries: 41 No. of Occupations: 50 No. of Employees: 71963 (estimated) No. of Female Employees: 15526 (estimated)
毒理学数据:

1、急性毒性:大鼠口经LD50:>3478mg/kg,小鼠植入皮下LC50:422mg/kg。氧化锰粉尘可引起人的锰尘肺。高价锰氧化物,不论侵入机体的途径,其毒性作用对大脑有损伤。

生态数据:

对是水稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

二氧化锰 MSDS

第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 二氧化锰
化学品英文名称: Manganese dioxide;Black manganese oxide
中文俗名或商品名:  
Synonyms:  
CAS No.: 1313-13-9
分子式: MnO2
分子量: 86.93
第二部分:成分/组成信息
             纯化学品   混合物
             化学品名称:二氧化锰
有害物成分 含量 CAS No.
二氧化锰 100 1313-13-9
第三部分:危险性概述
危险性类别:  
侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收
健康危害: 吸入大量新生的氧化锰烟雾,可发生“金属烟热”,出现头晕、头痛、恶心、寒战、高热、以及咽痛、咳嗽、气喘等症状。长期接触,可能引起慢性锰中毒,初期以神经衰弱综合征和植物神经功能障碍为主,继续发展可出现明显锥体外系损害为主的神经体征。
环境危害:  
燃爆危险: 本品不燃,具刺激性。
第四部分:急救措施
皮肤接触: 用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触: 拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入: 脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入: 误服者,饮适量温水,催吐。就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 具有强氧化性。与易燃物、有机物接触易着火燃烧。与过氧化氢发生爆炸性反应。接触硫化氢能着火。与还原剂能发生强烈反应。
有害燃烧产物: 自然分解产物未知。
灭火方法及灭火剂: 不燃。火场周围可用的灭火介质。
消防员的个体防护: 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂:  
闪点(℃):  
自燃温度(℃):  
爆炸下限[%(V/V)]:  
爆炸上限[%(V/V)]:  
最小点火能(mJ):  
爆燃点:  
爆速:  
最大燃爆压力(MPa):  
建规火险分级:  
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好口罩、护目镜,穿工作服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。用水刷洗泄漏污染区,对污染地带进行通风。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项: 密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与易(可)燃物、还原剂、酸类分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分:接触控制/个体防护
最高容许浓度: 中 国 MAC:0.2mg/m3(换算成MnO2) 前苏联MAC:0.3mg/m3(分解气溶胶
监测方法:  
工程控制: 密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护: 作业工人应该佩戴防尘口罩。
眼睛防护: 戴安全防护眼镜。
身体防护: 穿工作服。
手防护: 戴防护手套。
其他防护: 工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
第九部分:理化特性
外观与性状: 黑白或黑棕色晶体或无定形粉末。
pH:  
熔点(℃): 535(分解)
沸点(℃):  
相对密度(水=1): 5.026
相对蒸气密度(空气=1):  
饱和蒸气压(kPa):  
燃烧热(kJ/mol):  
临界温度(℃):  
临界压力(MPa):  
辛醇/水分配系数的对数值:  
闪点(℃):  
引燃温度(℃):  
爆炸上限%(V/V):  
爆炸下限%(V/V):  
分子式: MnO2
分子量: 86.93
蒸发速率:  
粘性:  
溶解性: 不溶于水、硝酸、硫酸。
主要用途: 用于炼钢,制玻璃、陶瓷、搪瓷、干电池等,用作氧化剂、催化剂、干燥剂及测定水泥中硫化钠。
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性: 在常温常压下 稳定
禁配物: 过氧化氢、过氧化钠、过硫酸、强还原剂、强酸、易燃或可燃物。
避免接触的条件:  
聚合危害: 不能出现
分解产物: 氧化锰、氧气。
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: LD50:422mg/kg(小鼠皮下) LC50:
急性中毒:  
慢性中毒:  
亚急性和慢性毒性:  
刺激性:  
致敏性:  
致突变性:  
致畸性:  
致癌性:  
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:  
生物降解性:  
非生物降解性:  
生物富集或生物积累性:  
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:  
废弃处置方法: 用安全掩埋法处置。
废弃注意事项:  
第十四部分:运输信息
 
 
危险货物编号:  
UN编号:  
包装标志:  
包装类别:  
包装方法: 无资料。
运输注意事项: 起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、还原剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。
RETCS号:  
IMDG规则页码:  
第十五部分:法规信息
国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规:  
第十六部分:其他信息
参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间: 年月日
填表部门:  
数据审核单位:  
修改说明:  
其他信息: 5
MSDS修改日期: 年月日

二氧化锰 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:无可用的

2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的

3、等张比容(90.2K):无可用的

4、表面张力(dyne/cm):无可用的

5、介电常数:无可用的

6、极化率(10-24cm3):无可用的

7、单一同位素质量:86.927878 Da

8、标称质量:87 Da

9、平均质量:86.9368 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积34.1

7.重原子数量:3

8.表面电荷:0

9.复杂度:18.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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湖北诺纳科技有限公司

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产品名称:二氧化锰 Cas号:1313-13-9 纯度:99% 包装信息:1kg袋,25kg袋,1000kg袋 价格:洽谈
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产品介绍:
产品名称:二氧化锰 Cas号:1313-13-9 纯度:99% 包装信息:1千克,15千克,20千克,30千克 价格:10.0元 - 30.0元
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