苄基氯甲基醚

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苄基氯甲基醚 基本信息

中文名称:
苄基氯甲基醚 
中文别名:
苄基氯甲基醚;
苄基氧代氯甲烷;
苄基氯甲基L醚;
(氯代甲氧甲基)苯;
苄基氯甲醚 
英文名称:
Benzene,[(chloromethoxy)methyl]-
英文别名:
Benzylchloromethyl ether;
Benzyl Chloromethyl Ether;
Benzyloxymethyl Chloride;
Benzyl chloromethyl ether;
BENZYLOXYMETHYL CHLORIDE;
Chloromethyl benzyl ether;
(CHLOROMETHOXYMETHYL)BENZENE;
Benzylchloromethyl e;
(Chloromethoxymethyl)benzene;
PhCH2OCH2Cl;
Benzene,[(chloromethoxy)methyl] 
CAS No.:
3587-60-8
分 子 式:
C8H9ClO
分 子 量:
156.61
精确分子量:
156.03400
PSA:
9.23000
MDL:
MFCD00000886
EINECS:
252-527-2
BRN:
1364034
InChI:
InChI=1/C16H16Cl2O/c17-15(11-13-7-3-1-4-8-13)19-16(18)12-14-9-5-2-6-10-14/h1-10,15-16H,11-12H2
危险品标志:
风险术语:
R20/21/22;R36/37/38;R45   
安全术语:
S26;S36/37/39;S45;S53
分子结构式:
SDS:
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苄基氯甲基醚 制备方法及用途

制备方法

1、由苄醇、甲醛、氯化氢一起反应而得。先将苄醇和甲醛溶液混合,冷却到5℃,通入氯化氢,使反应液达到饱和,再于10℃继续通入氯化氢。反应物分层,上层溶液加无水氯化钙干燥,减压下抽除其中的氯化氢。然后减压蒸馏,收集96-99℃(1.47kPa)馏分,得产品。 2、实验室可以使用苄醇和甲醛在干燥HCl的存在下来制备 。无论是商品试剂和自行制备的试剂都含有一定量的杂质,但不影响后续的反应。 3.制法: 于装有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中,加入苯甲醇(2)150g(1.39mol),37%的甲醛水溶液120g(1.48mol),冰盐浴冷至5℃。剧烈搅拌下通入干燥的氯化氢气体。反应温度控制在10℃以下①,通氯化氢约6-8h直至饱和。饱和后再通氯化氢1h。转入分液漏斗中,分出水层。有机层用无水氯化钙干燥,减压抽出氯化氢,得粗品192-212g,收率88%-97%。减压蒸馏,收率53-56℃/200Pa或96-99℃/1.46kPa的馏分。得苄基氯甲基醚②(1)142-172g,收率65%-80%。注:①反应温度若超过10℃,则生成较多的甲醛缩二苯甲醇。②苄基氯甲基醚具有催泪作用,与水作用生成氯化氢。操作应在通风橱中进行。

合成制备方法

1、由苄醇、甲醛、氯化氢一起反应而得。先将苄醇和甲醛溶液混合,冷却到5℃,通入氯化氢,使反应液达到饱和,再于10℃继续通入氯化氢。反应物分层,上层溶液加无水氯化钙干燥,减压下抽除其中的氯化氢。然后减压蒸馏,收集96-99℃(1.47kPa)馏分,得产品。

2、实验室可以使用苄醇和甲醛在干燥HCl的存在下来制备[1]。无论是商品试剂和自行制备的试剂都含有一定量的杂质,但不影响后续的反应。

3.制法:

于装有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中,加入苯甲醇(2)150g(1.39mol),37%的甲醛水溶液120g(1.48mol),冰盐浴冷至5℃。剧烈搅拌下通入干燥的氯化氢气体。反应温度控制在10℃以下,通氯化氢约6-8h直至饱和。饱和后再通氯化氢1h。转入分液漏斗中,分出水层。有机层用无水氯化钙干燥,减压抽出氯化氢,得粗品192-212g,收率88%-97%。减压蒸馏,收率53-56℃/200Pa或96-99℃/1.46kPa的馏分。得苄基氯甲基醚(1)142-172g,收率65%-80%。注:①反应温度若超过10℃,则生成较多的甲醛缩二苯甲醇。②苄基氯甲基醚具有催泪作用,与水作用生成氯化氢。操作应在通风橱中进行。[1]

用途简介

苄基(氯甲基)醚(BOMCl)在有机合成中主要有两种用途,一方面被用作醇和酰胺官能团的保护基,另一方面被用作烷基化试剂。 虽然醇羟基的保护可以有许多不同类型的保护基来选择使用,但苄基(氯甲基)醚是其中最重要的保护基之一。它的基本优点是上保护容易,且产率较好;去保护特殊,对许多反应稳定 。苄基(氯甲基)醚与醇的反应条件非常温和,一般需要在碱的存在下进行,常用的碱包括n-Pr2NEt、NaH、LDA等 (式1) 。在同样的反应条件下,烯丙基醇也得到同样的保护 (式2) ,酚羟基一般给出更好的结果 (式3) 。但是如果选择适当的试剂用量,可以在乙烯基醇的存在下选择醚化一般的醇羟基 (式4) 。 被致活的酰胺与苄基(氯甲基)醚的反应特别容易,所以它常常用于二酰亚胺的保护 (式5) 。文献报道在众多的酰胺保护基中,只有N-BOM能够承受后续的臭氧化反应 (式6) 。 作为一个氯代烃,苄基(氯甲基)醚可以与碳负离子发生烷基化反应,在底物分子中引入甲醇的苄醚 (式7) 。而产物作为一个苄醚,可以方便地被转变成为其它的官能团来参与后续的反应。

用途

苄基(氯甲基)醚(BOMCl)在有机合成中主要有两种用途,一方面被用作醇和酰胺官能团的保护基,另一方面被用作烷基化试剂。

虽然醇羟基的保护可以有许多不同类型的保护基来选择使用,但苄基(氯甲基)醚是其中最重要的保护基之一。它的基本优点是上保护容易,且产率较好;去保护特殊,对许多反应稳定[2]。苄基(氯甲基)醚与醇的反应条件非常温和,一般需要在碱的存在下进行,常用的碱包括n-Pr2NEt、NaH、LDA等 (式1)[3,4]。在同样的反应条件下,烯丙基醇也得到同样的保护 (式2)[5],酚羟基一般给出更好的结果 (式3)[6,7]。但是如果选择适当的试剂用量,可以在乙烯基醇的存在下选择醚化一般的醇羟基 (式4)[8]

被致活的酰胺与苄基(氯甲基)醚的反应特别容易,所以它常常用于二酰亚胺的保护 (式5)[9,10]。文献报道在众多的酰胺保护基中,只有N-BOM能够承受后续的臭氧化反应 (式6)[11]

作为一个氯代烃,苄基(氯甲基)醚可以与碳负离子发生烷基化反应,在底物分子中引入甲醇的苄醚 (式7)[12,13]。而产物作为一个苄醚,可以方便地被转变成为其它的官能团来参与后续的反应。

苄基氯甲基醚 物化性质

外观与性状:
黄色-绿色液体
密度:
1.126 g/mL at 20 °C(lit.)
熔点:
-15ºC
沸点:
102 °C14 mm Hg(lit.)
闪点:
91 °C
折射率:
n20/D 1.527
存储条件/存储方法:

避光,通风干燥处,密封保存。

稳定性相关:

1.常温常压下稳定,可被水解为甲醛、苯甲醇和氯化氢。有催泪性。

2.该试剂对空气和湿气比较稳定,但需要在无水条件下使用。

其它信息:

1.       性状:无色液体

2.       密度d:1.126 g/cm3

3.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):不确定

4.       熔点mp(ºC):不确定

5.       沸点(ºC,常压):103                        

6.       沸点bp(ºC,1.5mmHg):56

7.       折射率:1.5192

8.       闪点fp(ºC):91

9.       比旋光度(º):不确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):不确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):不确定

12.    饱和蒸气压(kPa,60ºC):不确定

13.    燃烧热(KJ/mol):不确定

14.    临界温度(ºC):不确定

15.    临界压力(KPa):不确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:不确定

17.    爆炸上限(%,V/V):不确定

18.    爆炸下限(%,V/V):不确定

19.    溶解性:溶于大多数有机溶剂,经常在CH2Cl2、THF和DMF中使用。

苄基氯甲基醚 安全信息

包装等级:
III
风险类别:
6.1(b)
海关代码:
2909309090
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R20/21/22;R36/37/38;R45
安全说明:
S53-S26-S39-S45-S36/37/39
安全标志:
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S39:佩戴眼/面防护装置。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S53:避免暴露——使用前先阅读专门的说明。
危险标志:
T:Toxic;

苄基氯甲基醚 毒理性

生态数据:

通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

苄基氯甲基醚 MSDS

    苄基氯甲基醚      修改号码:5    

模块 1. 化学品
    产品名称:      Benzyl Chloromethyl Ether    
    修改号码:      5    

模块 2. 危险性概述
  GHS分类
     物理性危害
    易燃液体      第4级    
     健康危害
    急性毒性(经口)      第4级    
    急性毒性(经皮)      第4级    
    急性毒性(吸入)      第3级    
  皮肤腐蚀/刺激      第2级    
  严重损伤/刺激眼睛      第1级    
     环境危害        未分类    
  GHS标签元素
     图标或危害标志
     信号词        危险    
     危险描述        可燃液体    
    皮肤接触或吞咽有害。
    吸入会中毒
    造成皮肤刺激
    造成严重眼损伤
     防范说明
  [预防]      远离明火/热表面。    
    避免吸入。
    只能在室外或通风良好的环境下使用。
    使用本产品时切勿吃东西,喝水或吸烟。
    处理后要彻底清洗双手。
  穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
    苄基氯甲基醚      修改号码:5    

模块 2. 危险性概述
  [急救措施]      吸入:将受害者移到新鲜空气处,在呼吸舒适的地方保持休息。呼叫解毒中心/医生。    
  食入:若感不适,呼叫解毒中心/医生。漱口。
    眼睛接触:用水小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续冲洗。
    皮肤接触:用大量肥皂和水轻轻洗。
  若皮肤刺激:求医/就诊。
    被污染的衣物清洗后方可重新使用。
  立即呼叫解毒中心/医生。
  [储存]        存放于通风良好处。保持容器密闭。    
    存放处须加锁。
  [废弃处置]      根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。    

模块 3. 成分/组成信息
  单一物质/混和物        单一物质    
  化学名(中文名):        苄基氯甲基醚    
    百分比:      >90.0%(GC)    
  CAS编码:      3587-60-8    
    俗名:      Benzyloxymethyl Chloride , (Chloromethoxymethyl)benzene    
    分子式:      C8H9ClO    

模块 4. 急救措施
    吸入:      将受害者移到新鲜空气处,保持呼吸通畅,休息。立即呼叫解毒中心/医生。    
    皮肤接触:      立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。    
  立即呼叫解毒中心/医生。
    眼睛接触:        用水小心清洗几分钟。如果方便,易操作,摘除隐形眼镜。继续清洗。    
  立即呼叫解毒中心/医生。
    食入:      若感不适,呼叫解毒中心/医生。漱口。    
    紧急救助者的防护:        救援者需要穿戴个人防护用品,比如橡胶手套和气密性护目镜。    

模块 5. 消防措施
    合适的灭火剂:        干粉,泡沫,雾状水,二氧化碳    
    不适用的灭火剂:        棒状水    
    特殊危险性:        小心,燃烧或高温下可能分解产生毒烟。    
    特定方法:        从上风处灭火,根据周围环境选择合适的灭火方法。    
    非相关人员应该撤离至安全地方。
    周围一旦着火:如果安全,移去可移动容器。
    消防员的特殊防护用具:        灭火时,一定要穿戴个人防护用品。    

模块 6. 泄漏应急处理
    个人防护措施,防护用具,      使用特殊的个人防护用品(自携式呼吸器)。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保    
    紧急措施:        足够通风。    
    泄露区应该用安全带等圈起来,控制非相关人员进入。
    环保措施:        防止进入下水道。    
    控制和清洗的方法和材料:        用合适的吸收剂(如:旧布,干砂,土,锯屑)吸收泄漏物。一旦大量泄漏,筑堤控    
    制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。
    副危险性的防护措施        移除所有火源。一旦发生火灾应该准备灭火器。使用防火花工具和防爆设备。    

模块 7. 操作处置与储存
    处理
    苄基氯甲基醚      修改号码:5    

模块 7. 操作处置与储存
    技术措施:        在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。远离明火和热表面。    
    采取措施防止静电积累。使用防爆设备。处理后彻底清洗双手和脸。
    注意事项:        使用封闭系统,通风。    
    操作处置注意事项:        避免接触皮肤、眼睛和衣物。    
    贮存
    储存条件:        保持容器密闭。冷藏储存。    
    存放于惰性气体环境中。
    防湿。
    存放处须加锁。
    远离不相容的材料比如氧化剂存放。
  热敏, 潮敏
    包装材料:        依据法律。    

模块 8. 接触控制和个体防护
    工程控制:        尽可能安装封闭体系或局部排风系统。同时安装淋浴器和洗眼器。    
    个人防护用品
     呼吸系统防护:      半面罩或全面罩呼吸器,自携式呼吸器(SCBA),供气呼吸器等。依据当地和政府法    
    规,使用通过政府标准的呼吸器。
     手部防护:        防渗手套。    
     眼睛防护:        护目镜。如果情况需要,佩戴面具。    
     皮肤和身体防护:        防渗防护服。如果情况需要,穿戴防护靴。    

模块 9. 理化特性
    液体
  外形(20°C):
    外观:        透明    
    颜色:      无色-几乎无色    
    气味:        无资料    
  pH:        无数据资料    
    熔点:        无资料    
  沸点/沸程      56 °C/0.2kPa    
    闪点:      91°C    
    爆炸特性
     爆炸下限:        无资料    
     爆炸上限:        无资料    
    密度:      1.14    
    溶解度:
  [水]        无资料    
  [其他溶剂]        无资料    

模块 10. 稳定性和反应性
    化学稳定性:        一般情况下稳定。    
    危险反应的可能性:        未报道特殊反应性。    
    避免接触的条件:        明火    
    须避免接触的物质      氧化剂, 强碱, 铝, 铜, 氯化铁    
  危险的分解产物:      一氧化碳, 二氧化碳, 氯化氢    

模块 11. 毒理学信息
    急性毒性:        无资料    
    对皮肤腐蚀或刺激:        无资料    
    对眼睛严重损害或刺激:        无资料    
    苄基氯甲基醚      修改号码:5    

模块 11. 毒理学信息
    生殖细胞变异原性:        无资料    
    致癌性:
  IARC =        无资料    
  NTP =        无资料    
    生殖毒性:        无资料    

模块 12. 生态学信息
    生态毒性:
    鱼类:        无资料    
    甲壳类:        无资料    
    藻类:        无资料    
  残留性 / 降解性:        无资料    
  潜在生物累积 (BCF):        无资料    
    土壤中移动性
   log水分配系数:        无资料    
   土壤吸收系数 (Koc):        无资料    
     亨利定律        无资料    
  constant(PaM3/mol):

模块 13. 废弃处置
    如果可能,回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
    国家、地区和当地的所有法规。

模块 14. 运输信息
    联合国分类:      第1项 毒害品。    
  UN编号:      2810    
    正式运输名称:      有毒液体, 有机物, 不另作详细说明    
    包装等级:      III    

模块 15. 法规信息
  《危险化学品安全管理条例》(2002年1月26日国务院发布,2011年2月16日修订): 针对危险化学品的安全使用、
    生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。


模块16 - 其他信息
N/A

苄基氯甲基醚 海关数据

中国海关编码:2909309090

概述:
2909309090 其他芳香醚及其卤化衍生物、磺化、硝化衍生物(包括亚硝化衍生物)。监管条件:无。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:5.5%。普通关税:30.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
摘要/Summary:
2909309090 other aromatic ethers and their halogenated, sulphonated, nitrated or nitrosated derivatives VAT:17.0% Tax rebate rate:9.0% Supervision conditions:none MFN tariff:5.5% General tariff:30.0%

苄基氯甲基醚 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、   摩尔折射率:42.39

2、   摩尔体积(cm3/mol):139.9

3、   等张比容(90.2K):341.9

4、   表面张力(dyne/cm):35.6

5、   极化率(10-24cm3):16.80

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:79.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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