亚磷酸乙酯

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亚磷酸乙酯 基本信息

中文名称:
亚磷酸乙酯 
中文别名:
亚磷酸三乙酯;
三乙基亚磷酸酯 
英文名称:
Phosphorousacid, triethyl ester
英文别名:
Triethyl phosphite;
ethyl phosphite;
Phosphorous Acid Triethyl Ester;
P(EtO)3 P(OEt)3;
Triethyl Phosphite;
triethoxyphosphine;
Diethyl phosphite;
Ethyl phosphite 
CAS No.:
122-52-1
分 子 式:

C6H15O3P

分 子 量:
166.16
精确分子量:
166.07600
PSA:
41.28000
MDL:
MFCD00009084
EINECS:
204-552-5
BRN:
956578
InChI:
InChI=1/C6H15O3P/c1-4-7-10(8-5-2)9-6-3/h4-6H2,1-3H3
危险品标志:

HarmfulXn

风险术语:

R10;R22;R36/37/38;R20/22;

安全术语:

S16;S26;S36;

分子结构式:
SDS:
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亚磷酸乙酯 制备方法及用途

制备方法

1.以无水乙醇、三氯化磷和液氨为原料在二甲苯溶剂中进行酯化反应,生成亚磷酸三乙酯,粗酯经水洗去除氯化铵及亚磷酸二乙酯,蒸馏脱溶剂后,再经精馏得成品。原料消耗定额:三氯化磷(95%)950kg/t、无水乙醇930kg/t、液氨340kg/t。 2.在装有封闭搅拌器、高效回流冷凝器、500毫升滴液漏斗的3升三颈烧瓶中,放入138克(175毫升,3摩尔)绝对乙醇和1升干燥石油醚(沸点40一60℃)中有447克(477毫升,3摩尔)新蒸的二乙苯胺溶液。滴液漏斗中放入400毫升干燥石油醚和137.5克(87.5毫升,1摩尔)新蒸的三氯化磷溶液。烧瓶在冷水浴中冷却。在剧烈搅拌下,滴加三氯化磷i容液,滴入速度以混合物温和回流即可。滴完约需30分钟。加完后继续加热搅拌使温和回流1小时。将含有大量盐酸二乙苯胺沉淀的悬浮物冷却,用玻芯漏斗在水泵上吸滤压干胺盐滤饼,用5份100毫升干燥石油醚(沸点40一60℃)洗涤。合并滤液和洗涤液,在水浴上用75厘米长的松针形分馏柱蒸馏浓缩。残余物转移到梨形烧瓶中,用75厘米长的松针形分馏柱在水泵减压下蒸馏。蒸出少量前馏分之后,在57-58℃/16mm收集产品(51一52℃/13mm,43一44℃/10mm无色产品的产量为138克(83%) 木制法用二甲基苯胺亦可,生成的盐酸盐极易滤去,且不吸潮。

合成制备方法

1.以无水乙醇、三氯化磷和液氨为原料在二甲苯溶剂中进行酯化反应,生成亚磷酸三乙酯,粗酯经水洗去除氯化铵及亚磷酸二乙酯,蒸馏脱溶剂后,再经精馏得成品。原料消耗定额:三氯化磷(95%)950kg/t、无水乙醇930kg/t、液氨340kg/t。

2.在装有封闭搅拌器、高效回流冷凝器、500毫升滴液漏斗的3升三颈烧瓶中,放入138克(175毫升,3摩尔)绝对乙醇和1升干燥石油醚(沸点40一60℃)中有447克(477毫升,3摩尔)新蒸的二乙苯胺溶液。滴液漏斗中放入400毫升干燥石油醚和137.5克(87.5毫升,1摩尔)新蒸的三氯化磷溶液。烧瓶在冷水浴中冷却。在剧烈搅拌下,滴加三氯化磷i容液,滴入速度以混合物温和回流即可。滴完约需30分钟。加完后继续加热搅拌使温和回流1小时。将含有大量盐酸二乙苯胺沉淀的悬浮物冷却,用玻芯漏斗在水泵上吸滤压干胺盐滤饼,用5份100毫升干燥石油醚(沸点40一60℃)洗涤。合并滤液和洗涤液,在水浴上用75厘米长的松针形分馏柱蒸馏浓缩。残余物转移到梨形烧瓶中,用75厘米长的松针形分馏柱在水泵减压下蒸馏。蒸出少量前馏分之后,在57-58℃/16mm收集产品(51一52℃/13mm,43一44℃/10mm无色产品的产量为138克(83%)
木制法用二甲基苯胺亦可,生成的盐酸盐极易滤去,且不吸潮。

用途简介

有机合成,增塑剂、稳定剂、润滑油脂的添加剂。

用途

1.本品用作塑料稳定剂和增塑剂;也用作医药、农药的中间体。用来生产镇痛药苯噻啶、农药杀螟威等;也用作增塑剂、稳定剂、润滑油和润滑脂的添加剂。

2.制麟酸酪(Arbuzow反应)。脱氧、脱硫剂。氢过氧化物、过氧二芳甲酰、环氧化物、异氰酸酯脱氧,1、2一二酮脱氧制炔。还原含氮官能团。环硫化物、硫醇、二硫化物脱硫。还原α一酮酸成α一羟酸。与α一卤代醛、酮生成二烷基乙烯磷酸酯(Perkow反应)。

3.亚磷酸三乙酯在有机合成中具有广泛的用途,常常被用作还原剂和亲核试剂。它直接参与的反应由于其重要性被命名为不同的人名反应。

亚磷酸三乙酯作为还原剂,在反应中磷原子自身从+3价被氧化到+5价,同时伴有从另一反应物中夺取氧原子或者硫原子的功能,生成相应的磷酸三乙酯。例如:亚磷酸三乙酯可以将过氧化合物还原成醇,在控制条件下可以在二个过氧基团存在下选择性地还原其中的一个 (式1)[1]。1,3-二巯基酮在亚磷酸三乙酯存在下可以发生偶联反应 (式2)[2]。将亚磷酸三乙酯与醛和1,3-二巯基硫酮一起回流可得到相应的烯烃 (式3)[3]。文献报道,亚磷酸三乙酯还可以与其它磷酸酯发生氧交换反应 (式4)[4]

亚磷酸三乙酯主导的人名反应之一是Arbuzov反应[5]。亚磷酸三乙酯与卤代烃首先发生亲核取代反应,同时卤离子引起乙氧基断裂生成烃基取代的膦酸二乙酯衍生物。当卤代烃中卤原子的β-位有拉电子基团时,产物在强碱的作用下生成膦叶立德,随即与醛发生“一锅煮”反应得到Horner-Emmons 反应的产物。该反应在复杂天然产物的合成中具有重要的作用 (式5)[6]

 

亚磷酸三乙酯主导的另一个人名反应是Cadogan反应[7],它是多环含氮杂环化合物合成的重要方法。芳基硝基官能团与亚磷酸三乙酯共热,可以将硝基还原成氮宾。然后氮宾进攻分子内其它的烯键或者芳环,生成多环含氮杂环化合物。在Cadogan反应中,亚磷酸三乙酯一般同时兼做反应物和溶剂。例如:邻乙烯基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热生成吲哚衍生物 (式6)[8,9]。邻芳基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热则生成咔啉衍生物 (式7)[10,11]

 

亚磷酸乙酯 物化性质

外观与性状:
透明液体
密度:
0.989
熔点:
-112°C
沸点:
65 °C
闪点:
130 °F
水溶解性:
slightly soluble
折射率:
n20/D 1.413(lit.)
蒸汽压:
3.19mmHg at 25°C
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥
稳定性相关:

在常温和常压比较稳定。由于该试剂具有非常特殊的不愉快气味,建议反应在通风橱中进行。 

其它信息:

1.   性状:无色液体

2.   相对密度(g/mL ,20/4℃):0.963

3.   折射率(nD20):1.4133

4.   闪点(℃):54

5.   熔点(℃):-112

6.   沸点(ºC,常温):157.9

7.   沸点(ºC,1.6kpa):49

8.   溶解性:易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,不溶于水,在水中易逐渐水解成亚磷酸二乙酯,在酸性介质中水解加快。

亚磷酸乙酯 安全信息

包装等级:
III
风险类别:
3
海关代码:
2920901200
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R10;R20/22
安全说明:
S16-S26-S36
RTECS号:
TH1130000
安全标志:
S16:远离火源。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S36:穿戴合适的防护服装。
危险标志:
Xn:Harmful;

亚磷酸乙酯 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
TH1130000
CHEMICAL NAME :
Phosphorous acid, triethyl ester
CAS REGISTRY NUMBER :
122-52-1
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
0956578
LAST UPDATED :
199701
DATA ITEMS CITED :
12
MOLECULAR FORMULA :
C6-H15-O3-P
MOLECULAR WEIGHT :
166.18

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,218,1992
TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration into the eye
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,218,1992
TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Mammal - species unspecified
REFERENCE :
MEPAAX Medycyna Pracy. Industrial Medicine. (Ars-Polona, POB 1001, 00-068 Warsaw 1, Poland) V.1- 1950- Volume(issue)/page/year: 29,393,1978
TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration into the eye
SPECIES OBSERVED :
Mammal - species unspecified
REFERENCE :
MEPAAX Medycyna Pracy. Industrial Medicine. (Ars-Polona, POB 1001, 00-068 Warsaw 1, Poland) V.1- 1950- Volume(issue)/page/year: 29,393,1978 ** ACUTE TOXICITY DATA **
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1840 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - ataxia Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory stimulation
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,218,1992
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
11063 mg/m3/6H
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory depression Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Gastrointestinal - changes in structure or function of salivary glands
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,218,1992
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
3720 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - ataxia Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory stimulation
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,218,1992
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
6203 mg/m3/6H
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory depression Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Gastrointestinal - changes in structure or function of salivary glands
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,218,1992
TYPE OF TEST :
LD - Lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
>500 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
CBCCT* "Summary Tables of Biological Tests," National Research Council Chemical-Biological Coordination Center. (National Academy of Science Library, 2101 Constitution Ave., NW, Washington, DC 20418) Volume(issue)/page/year: 5,286,1953
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
2800 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,218,1992 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 84307 No. of Facilities: 38 (estimated) No. of Industries: 3 No. of Occupations: 18 No. of Employees: 5414 (estimated)
毒理学数据:

1、急性毒性:

大鼠经口LD50:1840mg/kg;

大鼠吸入LC5O:11063mg/m3/6H;

小鼠经口LD50:3720mg/kg;

小鼠吸入LC5O:6203mg/m3/6H;

小鼠经腹腔膜LD:>500 mg/kg;

兔子皮肤LD50:2800mg/kg

生态数据:

对水稍有危害。

亚磷酸乙酯 MSDS

第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 亚磷酸三乙酯
化学品英文名称: Triethyl phosphite
中文俗名或商品名:  
Synonyms:  
CAS No.: 122-52-1
分子式: C6H15O3P
分子量: 166.16
第二部分:成分/组成信息
             纯化学品   混合物
             化学品名称:亚磷酸三乙酯
有害物成分 含量 CAS No.
亚磷酸三乙酯 40% 122-52-1
第三部分:危险性概述
危险性类别: 第3.3类 高闪点易燃液体
侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收
健康危害: 蒸气或雾对眼、上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。
环境危害:  
燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触: 立即提起眼睑,用流动清水冲洗。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入: 患者清醒时给饮大量温水,催吐,就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。
灭火方法及灭火剂: 雾状水、二氧化碳、泡沫、干粉、砂土。
消防员的个体防护: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火
禁止使用的灭火剂:  
闪点(℃): 54
自燃温度(℃): 无资料
爆炸下限[%(V/V)]: 无资料
爆炸上限[%(V/V)]: 无资料
最小点火能(mJ):  
爆燃点:  
爆速:  
最大燃爆压力(MPa):  
建规火险分级:  
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项: 密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、碱类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分:接触控制/个体防护
最高容许浓度: 中国MAC:未制定标准苏联MAC:未制定标准美国TWA:未制定标准美国STEL:未制定标
监测方法:  
工程控制: 生产过程密闭,加强通风。
呼吸系统防护: 高浓度环境中,应该佩带防毒面具。必要时佩带自给式呼吸器。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿相应的防护服。
手防护: 戴防护手套。
其他防护: 工作现场严禁吸烟。工作后,淋浴更衣。进行就业前和定期的体检。
第九部分:理化特性
外观与性状: 无色透明液体,具有特殊的气味。
pH:  
熔点(℃): 无资料
沸点(℃): 156.6
相对密度(水=1): 0.97
相对蒸气密度(空气=1): 无资料
饱和蒸气压(kPa): 1.60/49℃
燃烧热(kJ/mol):  
临界温度(℃):  
临界压力(MPa):  
辛醇/水分配系数的对数值:  
闪点(℃): 54
引燃温度(℃): 无资料
爆炸上限%(V/V): 无资料
爆炸下限%(V/V): 无资料
分子式: C6H15O3P
分子量: 166.16
蒸发速率:  
粘性:  
溶解性: 不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多数有机溶剂。
主要用途: 作为农药中间体及塑料的增塑剂和稳定剂。
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性: 在常温常压下 稳定
禁配物: 强氧化剂、强碱、水、空气。
避免接触的条件: 接触潮气可分解。
聚合危害: 不能出现
分解产物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: LD50:3200mg/kg(大鼠经口) LC50:
急性中毒:  
慢性中毒:  
亚急性和慢性毒性:  
刺激性:  
致敏性:  
致突变性:  
致畸性:  
致癌性:  
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:  
生物降解性:  
非生物降解性:  
生物富集或生物积累性:  
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:  
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
废弃注意事项:  
第十四部分:运输信息
 
 
危险货物编号: 33610
UN编号: 2323
包装标志:  
包装类别:
包装方法: 安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项: 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
RETCS号:  
IMDG规则页码:  
第十五部分:法规信息
国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.3 类高闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规:  
第十六部分:其他信息
参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间: 年月日
填表部门:  
数据审核单位:  
修改说明:  
其他信息: 2
MSDS修改日期: 年月日

亚磷酸乙酯 海关数据

中国海关编码:2920901200

概述:
2920901200 亚磷酸三乙酯。监管条件:23(两用物项和技术进口许可证,两用物项和技术出口许可证)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最低关税:6.5%。普通关税:30.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
监管条件:
2.两用物项和技术进口许可证3.两用物项和技术出口许可证
摘要/Summary:
2920901200 triethyl phosphite。supervision conditions:23(import license for dual-use item and technologies,export license for dual-use item and technologies)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tarrif:6.5%。general tariff:30.0%

亚磷酸乙酯 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.2

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积27.7

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:55.7

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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