五氧化二磷

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  • 结构与计算化学

五氧化二磷 基本信息

中文名称:
五氧化二磷 
中文别名:
五氧化二磷;
氧化磷(V);
变色吸水剂;
无水磷酸;
磷酸酐 
英文名称:
Phosphorus pentoxide
英文别名:
Phosphorus pentoxide;
NA 1807;
Phosphoric anhydride (Phosphorus(V) oxide;
P2-O5;
Phosphorus(V) oxide;
PHOSPHORUS OXIDE;
GRANULATED;
Phosphorpentoxid;
SICAPENT(R);
SICAPENT;
Phosphoricoxide 
CAS No.:
1314-56-3
分 子 式:

P2O5

分 子 量:
141.94
精确分子量:
141.92200
PSA:
145.79000
MDL:
MFCD00011440
EINECS:
215-236-1
InChI:
InChI=1/O5P2/c1-6(2)5-7(3)4
危险品标志:


CorrosiveC

风险术语:

R35;

安全术语:

S22; S26;S45;

分子结构式:
SDS:
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五氧化二磷 制备方法及用途

制备方法

1.氧化法 将黄磷加热熔融后,送入氧化燃烧炉,用干燥空气(经浓硫酸脱水)进行氧化燃烧反应,生成五氧化二磷因受热而升华,在炉顶遇冷而落入氧化燃烧炉底部的沉降室内,制得五氧化二磷成品。由氧化燃烧炉逸出的尾气经旋风分离器以回收五氧化二磷粉尘。回收成品与沉降室中的产品一起作为成品包装。其4P+5O2→2P2O5以试剂级五氧化二磷为原料,在充分干燥的氧气气流中灼烧升华提纯,经冷凝器捕集升华物,制得高纯五氧化二磷成品。2.在广口瓶上安装一个用马口铁制成的宽口漏斗,漏斗上倒罩着一个比漏斗口小的衬锡的马口铁圆筒(直径350mm,高500mm)。圆筒底部装入通气弯管,中上部开有一口,是用来安装燃烧勺用的。加热燃烧勺,向勺中放入干燥的白磷,迅速插入圆筒中,并借燃烧勺柄上的塞子固定在圆筒上。当磷烧尽后再重复此操作。通气强度和燃烧速度可由调节圆筒与漏斗间的缝隙大小控制。燃烧生成的氧化磷在圆筒内壁上冷却。轻轻敲动圆筒就落入广口瓶中。提纯市场上或上述所制得的氧化磷常含有磷的低价氧化物,有时还含有黄磷,一般实验可直接使用,欲需要较纯的可进一步在干燥的氧气流中灼烧升华制取。将一干燥清洁的T型管倒置,管口上安装放有起始原料的P2O5玻管。从T型管的一端通入经CaCl2干燥的氧气,另一端接玻璃冷却管。将待灼烧升华的P2O5放入T型管中加热。200g市售样品在2h后可得到大约70g纯品。以试剂级五氧化二磷为原料,在充分干燥的氧气气流中灼烧升华提纯,经冷凝器捕集升华物,制得高纯五氧化二磷成品。3.在预先经浓硫酸、固体氢氧化钾和工业品五氧化二磷干燥过的纯氧气流作用下,将工业品五氧化二磷升华提纯,可得不含低级氧化物的五氧化二磷。

合成制备方法

1.氧化法 将黄磷加热熔融后,送入氧化燃烧炉,用干燥空气(经浓硫酸脱水)进行氧化燃烧反应,生成五氧化二磷因受热而升华,在炉顶遇冷而落入氧化燃烧炉底部的沉降室内,制得五氧化二磷成品。由氧化燃烧炉逸出的尾气经旋风分离器以回收五氧化二磷粉尘。回收成品与沉降室中的产品一起作为成品包装。其4P+5O2→2P2O5以试剂级五氧化二磷为原料,在充分干燥的氧气气流中灼烧升华提纯,经冷凝器捕集升华物,制得高纯五氧化二磷成品。

2.在广口瓶上安装一个用马口铁制成的宽口漏斗,漏斗上倒罩着一个比漏斗口小的衬锡的马口铁圆筒(直径350mm,高500mm)。圆筒底部装入通气弯管,中上部开有一口,是用来安装燃烧勺用的。加热燃烧勺,向勺中放入干燥的白磷,迅速插入圆筒中,并借燃烧勺柄上的塞子固定在圆筒上。当磷烧尽后再重复此操作。通气强度和燃烧速度可由调节圆筒与漏斗间的缝隙大小控制。燃烧生成的氧化磷在圆筒内壁上冷却。轻轻敲动圆筒就落入广口瓶中。提纯市场上或上述所制得的氧化磷常含有磷的低价氧化物,有时还含有黄磷,一般实验可直接使用,欲需要较纯的可进一步在干燥的氧气流中灼烧升华制取。将一干燥清洁的T型管倒置,管口上安装放有起始原料的P2O5玻管。从T型管的一端通入经CaCl2干燥的氧气,另一端接玻璃冷却管。将待灼烧升华的P2O5放入T型管中加热。200g市售样品在2h后可得到大约70g纯品。以试剂级五氧化二磷为原料,在充分干燥的氧气气流中灼烧升华提纯,经冷凝器捕集升华物,制得高纯五氧化二磷成品。

3.在预先经浓硫酸、固体氢氧化钾和工业品五氧化二磷干燥过的纯氧气流作用下,将工业品五氧化二磷升华提纯,可得不含低级氧化物的五氧化二磷。

用途简介

五氧化二磷是化学工业中常见的原料和试剂,本品广泛用于医药,涂料助剂,印染助剂,抗静电剂,钛酸酯偶联剂,三氯氧磷,化工等行业,主要用于制造高纯度磷酸,用作气体和液体干燥剂。

用途

1.用作生产高纯度磷酸、磷酸盐类和磷酸酯的原料,也用于五氧化二磷溶胶和以H型为主的气溶胶的制造。

2.可用作气体和液体的干燥剂、有机合的脱水剂。合成纤维的抗静电剂及糖的精制剂。还用于制造光学玻璃、透紫外线玻璃、隔热玻璃、微晶玻璃和乳浊玻璃等,以提高玻璃的色散系数和透过紫外线的能力。

3.五氧化二磷主要用于干燥剂、有机合成的脱水剂和关环反应的催化试剂。

酰胺脱水成腈  酰胺用五氧化二磷脱水可以制备腈。未取代的酰胺与过量的五氧化二磷共蒸馏可以高产率制备腈 (式1)[1]。很多反应是在无溶剂条件下进行的,有时可以用高沸点的溶剂。

催化重排反应  10%浓度的五氧化二磷甲磺酸溶液 (Eaton试剂) 是有效的酸性环合试剂,可以有效的代替多磷酸 (PPA),例如用于Beckman重排 (式2,式3)[2,3]

Eaton试剂还能促进共轭不饱和炔类化合物关环 (式4)[4]

脱水环合反应  P2O5在高温下能使反应物脱水而环化 (式5)[5],这是制备异喹啉的一个重要方法。

合成脂环化合物时,P2O5也是非常有效的关环的催化剂 (式6)[6]

有时要加入磷酸促进关环的进行 (式7)[7]

合成含氮杂环  通过加热五氧化二磷和含氮酮或醇是一种合成含氮杂环化合物的通用方法 (式8,式9)[8,9]

合成碘代物  在磷酸/五氧化二磷的催化下,一级醇与KI反应得到1-碘代物 (式10)[10]

4.用作干燥剂、脱水剂,用于制造高纯度磷酸、磷酸盐及农药等。[26]

五氧化二磷 物化性质

外观与性状:
白色至黄色结晶粉末
密度:
2.3 g/mL at 25 °C(lit.)
熔点:
340 °C(lit.)
沸点:
122 °C (1 mmHg)
闪点:
340-360°C
折射率:
1.433-1.436
蒸汽密度:
4.9 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与碱类、易燃物分开存放
稳定性相关:

1.溶于水生成磷酸。固体物氧化磷有三种晶形。H型:属于亚稳定性,熔点为420℃,沸点为340℃,升华温度为360℃。O型:斜方晶形,H型在封闭管中400℃加热2h则变为O型,熔点为562℃,沸点为605℃。O′(T)型:正方晶系,H型在封闭管中于450℃加热24h则生成O’(T)型,熔点为580℃,沸点为605℃。

2.稳定性[20]  稳定

3.禁配物[21]  钾、钠、水、醇类、碱类、过氧化物

4.避免接触的条件[22]  潮湿空气

5.聚合危害[23]  不聚合

6.分解产物[24]  氧化磷

其它信息:

1.性状:白色粉末,不纯品为黄色粉末,易吸潮。[11]

2.熔点(℃):340~360[12]

3.沸点(℃):360(升华)[13]

4.相对密度(水=1):2.39[14]

5.相对蒸气密度(空气=1):4.9[15]

6.饱和蒸气压(kPa):0.13(384℃)[16]

7.溶解性:不溶于丙酮、氨水,溶于硫酸。[17]

五氧化二磷 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
8
海关代码:
2809100000
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R35
安全说明:
S22-S26-S45
RTECS号:
TH3945000
安全标志:
S22:不要吸入粉尘。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
危险标志:
C:Corrosive

五氧化二磷 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
TH3945000
CHEMICAL NAME :
Phosphorus oxide
CAS REGISTRY NUMBER :
1314-56-3
LAST UPDATED :
199710
DATA ITEMS CITED :
16
MOLECULAR FORMULA :
O5-P2
MOLECULAR WEIGHT :
141.94
WISWESSER LINE NOTATION :
.P2..O5

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1217 mg/m3/1H
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - chronic pulmonary edema Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Blood - hemorrhage
REFERENCE :
TOXID9 Toxicologist. (Soc. of Toxicology, Inc., 475 Wolf Ledge Parkway, Akron, OH 44311) V.1- 1981- Volume(issue)/page/year: 1,140,1981
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
271 mg/m3/1H
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - chronic pulmonary edema Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Blood - hemorrhage
REFERENCE :
TOXID9 Toxicologist. (Soc. of Toxicology, Inc., 475 Wolf Ledge Parkway, Akron, OH 44311) V.1- 1981- Volume(issue)/page/year: 1,140,1981
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
1689 mg/m3/1H
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - chronic pulmonary edema Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Blood - hemorrhage
REFERENCE :
TOXID9 Toxicologist. (Soc. of Toxicology, Inc., 475 Wolf Ledge Parkway, Akron, OH 44311) V.1- 1981- Volume(issue)/page/year: 1,140,1981
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
DOSE/DURATION :
61 mg/m3/1H
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - chronic pulmonary edema Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Blood - hemorrhage
REFERENCE :
TOXID9 Toxicologist. (Soc. of Toxicology, Inc., 475 Wolf Ledge Parkway, Akron, OH 44311) V.1- 1981- Volume(issue)/page/year: 1,140,1981 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-DENMARK:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-HUNGARY:TWA 1 mg/m3;STEL 2 mg/m3 JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-RUSSIA:STEL 1 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 1 mg/m3;STEL 2 mg/m3 JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 59115 No. of Facilities: 1139 (estimated) No. of Industries: 25 No. of Occupations: 43 No. of Employees: 13561 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 59115 No. of Facilities: 4491 (estimated) No. of Industries: 58 No. of Occupations: 46 No. of Employees: 84850 (estimated) No. of Female Employees: 15744 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[18]  LC50:1217mg/m3(大鼠吸入,1h)

2.刺激性  暂无资料

生态数据:

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

4.其他有害作用[19]  该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。

五氧化二磷 MSDS

国标编号: 81063
CAS: 1314-56-3
中文名称: 五氧化(二)磷
英文名称: Phosphorus pentoxide;Phosphoric anhydride
别 名: 磷酸酐
分子式: P2O5
分子量: 141.94
熔 点: 563℃
密 度: 相对密度(水=1)2.39;
蒸汽压: 384℃
溶解性: 不溶于丙酮、氨水,溶于硫酸
稳定性: 稳定
外观与性状: 白色粉末,不纯品为黄色粉末,易吸潮
危险标记: 20(酸性腐蚀品)
用 途: 用作干燥剂、脱水剂,用于制造高纯度磷酸、磷酸盐及农药等

2.对环境的影响:
一、健康危害
 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:中毒表现与黄磷相同。
急性中毒:经口:毒物进入数小时内,发生恶心、呕吐、腹痛、腹泻;数日内出现黄疸及肝肿大,或出现急性肝坏死;最严重的病例,数小时内患者由兴奋转入抑制、发生昏迷,循环衰竭,以致死亡。吸入:轻症患者有头痛、头晕、呕吐、全身无力;中度患者上述症状较重,上腹疼痛;脉快、血压偏低等;重度中毒引起急性肝坏死及昏迷。
  慢性中毒:有呼吸道刺激症状、胃炎、肝炎、贫血、骨质疏松及坏死等。
二、毒理学资料及环境行为
  急性毒性:LD 501217mg/m 3,1小时(大鼠吸入)
  危险特性:接触有机物有引起燃烧危险。受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。具有强腐蚀性。
  燃烧(分解)产物:氧化磷。
3.现场应急监测方法:

 

4.实验室监测方法:
钼酸铵比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编
5.环境标准:
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3
中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.15mg/m3(一次值)
0.05mg/m3(日均值)

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
  隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,禁止向泄漏物直接喷水,更不要让水进入包装容器内。小心扫起,以少量加入大量水中,调节至中性,再放入废水系统。如果大量泄漏,在技术人员指导下清除。
二、防护措施
  呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
  眼睛防护:必要时戴安全防护眼镜。
  防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
  手防护:戴橡皮手套。
  其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
  皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。
  眼睛接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,然后用水彻底冲洗。就医。
  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
  食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。
  灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。

五氧化二磷 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:无可用的

2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的

3、等张比容(90.2K):无可用的

4、表面张力(dyne/cm):无可用的

5、介电常数:无可用的

6、极化率(10-24cm3):无可用的

7、单一同位素质量:141.922095 Da

8、标称质量:142 Da

9、平均质量:141.9445 Da

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值(XlogP):-2.4

2、   氢键供体数量:0

3、   氢键受体数量:10

4、   可旋转化学键数量:0

5、   互变异构体数量:

6、   拓扑分子极性表面积(TPSA):124

7、   重原子数量:14

8、   表面电荷:0

9、   复杂度:327

10、   同位素原子数量:0

11、   确定原子立构中心数量:0

12、   不确定原子立构中心数量:0

13、   确定化学键立构中心数量:0

14、   不确定化学键立构中心数量:0

15、   共价键单元数量:1

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