聚磷酸

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聚磷酸 基本信息

中文名称:
聚磷酸 
中文别名:
多聚磷酸;
四磷酸;
聚磷酸 
英文名称:
Polyphosphoric acid
英文别名:
polyphosphoric acid;
Phosphonic acid;
Polyphosphoric Acid 
CAS No.:
8017-16-1
分 子 式:
H3O9P3
分 子 量:
81.99580
精确分子量:
81.98200
PSA:
81.00000
MDL:
MFCD00084480
EINECS:
232-417-0
危险品标志:
C:Corrosive
风险术语:
R34;
安全术语:
S25; S36/37/39; S45;
分子结构式:
SDS:
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聚磷酸 制备方法及用途

制备方法

用于氧氟沙星,氟甲喹和酮替芬等医药产品的合成,在石化工业用作催化剂;用于有机合成,也用作正磷酸的代用品。

合成制备方法

1.合成法 将磷酸和五氧化二磷加热进行聚合反应,加入双氧水除去溶液中的铁离子,经净化后,冷却、过滤,制得多磷酸成品。

2.将x mL磷酸 (85%,d 1.7 g/mL)与2.2x g五氧化二磷混合,加热至200 oC,反应30 分钟即可得到多聚磷酸。

用途简介

用途

1.多聚磷酸为质子酸,能溶解多种低分子及高分子有机化合物。用作缩合、环化、重排、取代等反应的催化剂或溶剂。在有机合成中用作化合物环化剂及酰化剂。也用作正磷酸的代用品及分析试剂。

2.多聚磷酸 (PPA) 具有强脱水性,低亲核性和适度酸性。与磺酸不同,多聚磷酸一般不会将反应物氧化,而且能溶于有机溶剂,虽然其酸性比磺酸弱,但脱水性却与100%磺酸相当,因此在实验室中被广泛应用。

催化分子内环化反应  多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等类型化合物的分子内环化反应[1],如在PPA催化下合成醌 (式1)[2]。很多喹啉及喹啉衍生物都是在PPA催化下合成的[3],如在过量PPA催化下N-乙氧甲酰乙基螺环四氢喹啉环化,产率大约60% (式2)[4]

催化分子间环化反应  多聚磷酸一般用于分子内的反应,但它也能催化分子间的环化反应。比如催化合成噻吩等物质的反应[5]和催化酰基化反应,最早应用PPA催化的酰基化反应是环己烯和乙酸的反应。PPA可催化羰基与硫醇反应变成硫杂环 (式3)[6],催化苯二胺反应形成苯并咪唑[7]等。

催化分子重排与异构化  由于多聚磷酸具有亲核性低、溶解性好、酸性适度和氧化性弱等特点,除了可以催化分子内或分子间的环化反应外,也是分子重排和异构化的高效催化剂。比如在一些氨基酸的重排 (式4)[8]、肟的Beckmann重排 (式5)[9]中,PPA充当了催化剂。

3.主要用作分析试剂,并可在有机合成中用作化合物环化剂及酰化剂。[24]

聚磷酸 物化性质

外观与性状:
液体
密度:
2.06
熔点:
16ºC
沸点:
300ºC
水溶解性:
MAY DECOMPOSE
存储条件/存储方法:

储存注意事项[23] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

稳定性相关:

1.能与水混溶并水解为正磷酸,不结晶。有腐蚀性。不可与碱性物品、易燃物品、氧化剂等共贮混运。运输时要防雨淋和日晒。装卸时要轻拿轻放,防止容器破裂发生渗漏。

2.多聚磷酸是由磷酸(H3PO4)加热脱水缩合而成。也可用五氧化二磷加入纯水后再加热缩合得到。室温下为无色透明的糖浆状物质。低温时为坚固的玻璃状,加热到50~60℃出现流动性。易潮解,与水混溶并水解为磷酸。多聚磷酸的浓度有两种表示方法,一种用P2O5%表示;一种以H3PO4为100%,用多聚磷酸中H3PO4的含量来表示。多聚磷酸的酸性比硝酸、硫酸弱,且无氧化能力。有吸湿性和易潮解。遇H发泡剂会引起燃烧。

3.具有高黏性,常温下难以搅拌和倾倒,但在60 oC以上容易操作。PPA与水反应放热,稀释时应在冰浴下进行。PPA毒性小,但能灼伤细胞膜从而伤害皮肤,操作时应小心,应在通风橱中进行操作。

4.稳定性[18]  稳定

5.禁配物[19]  强氧化剂

6.避免接触的条件[20]  受热

7.聚合危害[21]  不聚合

8.分解产物[22]   氧化磷、磷烷

其它信息:

1.性状:无色黏稠状液体,易潮解。[10]

2.熔点(℃):16~30[11]

3.沸点(℃):856[12]

4.相对密度(水=1):2.1[13]

5.溶解性:与水混溶。[14]

聚磷酸 安全信息

包装等级:
III
风险类别:
8
海关代码:
2809209000
危险类别码:
R34
安全说明:
S25-S36/37/39-S45
安全标志:
S25:避免接触眼睛。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
:
危险标志:
C:Corrosive

聚磷酸 毒理性

毒理学数据:

1.急性毒性[15]  LD50:1530mg/kg(大鼠经口)

2.刺激性[16]

兔经皮:595mg(24h),重度刺激。

兔经眼:119mg,重度刺激。

生态数据:

1.生态毒性[17]  TLM:138ppm(24h)(食蚊鱼)

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

聚磷酸 MSDS

国标编号: 81505
CAS: 8017-16-1
中文名称: 多聚磷酸
英文名称: Polyphosphoric acid
别 名: 四磷酸
分子式: H6P4O13(近似)
分子量: 337.93
熔 点: 856℃
密 度: 相对密度(水=1)2.1
蒸汽压:
溶解性: 与水混溶
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色粘稠状液体,易潮解
危险标记: 20(酸性腐蚀品)
用 途: 主要用作分析试剂,并可作为化学环化剂及酰化剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对健康影响的资料有限。皮肤或眼接触可能引起灼伤。如果吸入蒸气或雾,有可能对呼吸道产生刺激和损害作用。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性:有腐蚀性。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。
燃烧(分解)产物:氧化磷、磷烷。


3.现场应急监测方法:
 


4.实验室监测方法:
分光光度法(NIOSH方法 216)
比色法(NIOSH方法 S333)
离子色谱(NIOSH方法 7903)


5.环境标准:
 


6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全的情况下堵漏。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:泡沫、二氧化碳、砂土。

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