醋酸钯

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醋酸钯 基本信息

中文名称:
醋酸钯 
中文别名:
醋酸钯;
乙酸钯(II);
乙酸钯(II)盐;
乙酸钯(Ⅱ);
乙酸钯;
醋酸鈀;
乙酸钯(I);
乙酸钯(II)三聚体;
重结晶乙酸钯(II) 
英文名称:
Aceticacid, palladium(2+) salt (2:1)
英文别名:
Palladium(II) acetate;
Palladium acetate;
PALLADIUM ACETATE;
palladium(II) diacetate;
Acetic Acid Palladium(II) Salt;
diacetatopalladium;
palladium(II) ethanoate;
palladium(II)acetate;
Palladium(II) Acetate;
Palladium(II)acetat;
bisacetylpalladium;
palladiym acetate;
palladousacetate;
Palladium (II) Acetate;
PaladiumAcetate;
pd(oac)2;
diacetoxypalladium;
PALLADIUM DIACETATE 
CAS No.:
3375-31-3
分 子 式:
C2H4O2.1/2Pd
分 子 量:
224.51
精确分子量:
223.93000
PSA:
80.26000
MDL:
MFCD00012453
EINECS:
222-164-4
BRN:
6086766
InChI:
The Key: PCUVQHHZCJMCHO-UHFFFAOYSA-M
危险品标志:
风险术语:
R41   
安全术语:
S24/25;
分子结构式:
SDS:
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醋酸钯 制备方法及用途

合成制备方法

1.在含6mL浓硝酸的250mL冰醋酸溶液中,加入10g海绵状钯,加热保持微沸回流,直至棕色烟雾停止产生。此时溶液中应残留少量未溶解的钯,如钯已全部消失,则应补加少量钯,并继续加热至观察不到棕色烟雾。此步操作目的是为防止PdNO2·OAc玷污产品。趁热过滤,得到棕色溶液,冷却,析出橙棕色晶体。抽滤出晶体,依次用醋酸、水洗涤,放置在空气中干燥。浅红棕色醋酸母液可用于下一次制备。

2.    在250毫升冰醋酸和9毫升浓硝酸的溶液中加入10克海绵状把,使之微沸回流,直到棕色烟雾停止产生。榕液中应残留少量未溶解的耙,否则要再加入一点海绵把,继续微沸至观察不到痕量的棕色烟雾。要避免产品被PdNO2·OAc污染。将沸腾的棕色溶液过滤,冷却,得到橙棕色晶体。经醋酸、水洗涤,在空气中干燥。淡红棕色的醋酸母液用于下一次的制备。产量是定量的。将产品溶于热苯,用其一半体积的冰醋酸与苯溶液混合,一让苯在室温下·赞f挥发,可得到大晶体产品。
    乙酸把还可以由冰醋酸加入热的硫酸把水溶液而制得,这种产品含有少量杂质(或混合的配合物),当溶于苯时,总有不溶性的粉红或棕色的残渣。

用途

醋酸钯是一个典型的在有机溶剂中可溶解的钯盐,能够广泛地用于诱导或催化各种类型的有机合成反应[1]。它参与的反应类型大致有三种:① Pd(II) 通过与烯烃发生配位从而活化烯烃,进而被亲核试剂进攻的反应;② 活化芳烃、苄基和烯丙基的C-H键;③ 作为Pd(0)试剂的前体,低价的Pd(0)试剂能通过氧化加成与不饱和基团形成Pd(II)-芳基、Pd(II)-乙烯基、Pd(II)-烯丙基中间体,从而起到活化芳基、乙烯基和烯丙基氯或烯丙基醋酸酯的作用。

Pd(II) 试剂与烯烃形成的π-配合物很容易被亲核试剂如水、醇、羧酸酯、胺和稳定的碳亲核试剂进攻,得到相应的Pd-C键σ-配合物,进而能够实现一系列非常有效的官能团转换,如β-H消除得到取代烯烃,CO插入得到羰基化合物,或是烯烃插入得到官能化烯烃的反应 (式1)[2]

Pd(0)试剂与卤代烃化合物的反应则经历了不同的历程,通常第一步发生的是Pd上的氧化加成反应,得到烷基卤代钯(II)配合物,进而与含活泼氢化合物的底物发生卤素交换反应,得到双烷基化产物,最后发生还原消除得到Pd(0)和偶联产物,Pd(0)重新进入催化循环过程 (式2)[3]。这是Heck反应和其它设计活化碳-卤素键的通用反应机理。

在钯试剂参与的反应中,通常最终产生的都是Pd(0),然而只有Pd(II)试剂才能起到活化烯烃的作用。因而,对于烯烃活化的反应,如杂原子亲核进攻反应,通常需要加入氧化剂将Pd(0)重新氧化 (式3)[4]。常用的氧化剂有醋酸铜、氯化铜、叔丁基过氧化氢、氧气以及苯醌类化合物等。

在钯试剂参与的碳-碳键形成的交叉偶联反应中,通常会使用到Mg、Zn、Zr、Sn等金属有机试剂来与钯试剂发生转移金属化反应,得到烷基化的钯配合物,进而发生还原偶联反应得到交叉偶联产物 (式4)[5]

烯烃与芳基化合物发生的交叉偶联反应能生成一类非常重要的芳基烯烃化合物,N-乙烯基亚胺或烯丙基甲酯都能与芳基碘化物或溴化物在醋酸钯的催化下发生交叉偶联反应,从而实现烯烃的芳基化 (式5,式6)[6,7]

此外,醋酸钯催化的交叉偶联产物还能有效制备二烯或烯炔底物,如三氟磺酸根烯醇醚与烯基或炔基锡试剂在醋酸钯和三苯基膦的催化下实现的交叉偶联反应 (式7,式8)[8]

CO能够很容易地插入到Pd-C键中形成酰基钯中间体,进而与胺、醇发生分子间或分子内反应得到酮、酰胺和酯化合物,或者与烯烃反应得到不饱和酮化合物 (式9)[9]。在该反应中,由于邻位羟基的存在,生成的不饱和酮能够与羟基再发生分子内成环反应得到吡喃酮和呋喃酮化合物。

采用Pd(PPh3)4作催化剂,能够有效实现烯丙基羧酸酯与丙炔基丙二酸甲酯之间的交叉偶联反应,得到1,6-烯炔化合物。该化合物在+2价的Pd(II)试剂如醋酸钯催化下,则能进一步发生分子内环异构化反应,得到包含环外双键的环戊烷化合物 (式10)[10]

除了实现偶联反应外,醋酸钯还能在碱的存在下参与醇的氧化反应,如参与溴苯将二级醇氧化为酮的反应 (式11)[11]

在芳烃溶剂如甲苯中加热醋酸钯时会发生C-H键的断裂反应,得到醋酸根取代的氧化产物 (式12)[12]。该反应与阴离子的种类有很大关系,如在醋酸根离子存在下反应能得到氧化产物,而在氯离子存在下则会得到偶联产物。

醋酸钯诱导的定量氧化反应还能活化芳烃的sp2 C-H键,从而实现二苯醚、二苯胺或二苯甲酮的分子内成环反应 (式13)[13]。此外,苯醌或萘醌在醋酸钯氧化下则能得到对应的芳基取代醌类化合物 (式14)[14]

醋酸钯 物化性质

外观与性状:
棕色粉末
熔点:
205ºC
沸点:
117.1ºC at 760mmHg
闪点:
40ºC
存储条件/存储方法:

避光,通风干燥处,密封保存。

稳定性相关:

1.晶体结构为三聚体熔点205℃(分解),溶于氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚。不溶于水、石油醚和乙醇,在乙醇中加热分解。不溶于氯化钠,亚硝酸钠和醋酸钠溶液,溶于碘化钾水溶液,生成碘化钯(PdI2)固体和PdI2-4红色溶液。溶于氯化氢水溶液生成PdCl2-4。能与吡啶、2,2联吡啶、异喹啉,二乙胺和三乙胺等生成络合物[107]。

2.醋酸钯毒性低,可在空气中放置保存。

其它信息:

1.       性状:橙黄色晶体。

2.       密度(g/mL,25/4℃):未确定

3.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.       熔点(ºC):205

5.       沸点(ºC,常压):未确定

6.       沸点(ºC,5.2kPa):未确定

7.       折射率:未确定

8.       闪点(ºC):未确定

9.       比旋光度(º):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:溶于有机溶剂如氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈、乙醚,在盐酸或KI水溶液中会发生分解。不溶于水和水相氯化钠、醋酸钠和硝酸钠溶液,不溶于醇和石油醚。

醋酸钯 安全信息

海关代码:
28439090
危险类别码:
R41
安全说明:
S26-S39
安全标志:
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S39:佩戴眼/面防护装置。
危险标志:
Xi:Irritant;

醋酸钯 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
AJ1900000
CHEMICAL NAME :
Acetic acid, palladium(2+) salt
CAS REGISTRY NUMBER :
3375-31-3
LAST UPDATED :
199701
DATA ITEMS CITED :
2
MOLECULAR FORMULA :
C4-H8-O4.Pd

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
2100 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - somnolence (general depressed activity) Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea Gastrointestinal - ulceration or bleeding from stomach
REFERENCE :
GISAAA Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- Volume(issue)/page/year: 51(12),88,1986
毒理学数据:

急性毒性:小鼠口经LD50: 2100 mg/kg,行为-嗜睡(普通抑郁活动)肺部,胸部或呼吸-呼吸消化道-溃疡或胃出血。

生态数据:

通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

醋酸钯 MSDS

  1.1 产品标识符
    : 乙酸钯(II)
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    Pd(OAc)2
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅供科研用途,不作为药物、家庭备用药或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    急性毒性, 经口 (类别5)
    皮肤刺激 (类别3)
    严重的眼损伤 (类别1)
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H303        吞咽可能有害。    
    H316        造成轻微皮肤刺激。    
    H318        造成严重眼损伤。    
    警告申明
    预防
    P280        穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。    
    措施
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
    P310        立即呼叫中毒控制中心或医生.    
    P332 + P313        如发生皮肤刺激:求医/ 就诊。    
  2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : Pd(OAc)2
    别名
    : C4H6O4Pd
    分子式
    : 224.51 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Palladium(II) acetate
    -
    CAS 号        3375-31-3    
    EC-编号        222-164-4    

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    立即脱掉污染的衣服和鞋子。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
    使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
    将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    不要让产物进入下水道。
  6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
    收集、处理泄漏物,不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    防止粉尘和气溶胶生成。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 容器保持紧闭,储存在干燥通风处。
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    没有已知的国家规定的暴露极限。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
    )或P3型(EN
    143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
    面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 粉末
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    2.0 - 3.0 在 20 °C
    e) 熔点/凝固点
    熔点/凝固点: 216.3 - 223.7 °C - 分解
    f) 起始沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸汽压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 相对密度
    无数据资料
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应的可能性
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    无数据资料
  10.5 不兼容的材料
    强氧化剂
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    半数致死剂量 (LD50) 经口 - 老鼠 - 2,100 mg/kg
    备注: 行为的:嗜睡(全面活力抑制)。 肺,胸,或者呼吸系统:呼吸困难 胃肠的:胃溃疡或胃出血
    皮肤刺激或腐蚀
    皮肤 - 兔子 - 轻度的皮肤刺激
    眼睛刺激或腐蚀
    眼睛 - 兔子 - 严重的眼睛刺激
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强    
    摄入        如服入是有害的。 引致灼伤。    
    皮肤        如果通过皮肤吸收可能是有害的。 引起皮肤烧伤。    
    眼睛        引起眼睛烧伤。    
    接触后的征兆和症状
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: AJ1900000

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久存留性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物蓄积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不利的影响
    无数据资料

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
    与易燃溶剂相溶或者相混合,在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
    受污染的容器和包装
    作为未用过的产品弃置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.2 联合国(UN)规定的名称
    欧洲陆运危规: 非危险货物
    国际海运危规: 非危险货物
    国际空运危规: 非危险货物
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规 海运污染物: 否        国际空运危规: 否    
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

醋酸钯 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1、   氢键供体数量:0

2、   氢键受体数量:4

3、   可旋转化学键数量:0

4、   拓扑分子极性表面积(TPSA):80.3

5、   重原子数量:9

6、   表面电荷:0

7、   复杂度:25.5

8、   同位素原子数量:0

9、   确定原子立构中心数量:0

10、   不确定原子立构中心数量:0

11、   确定化学键立构中心数量:0

12、   不确定化学键立构中心数量:0

13、   共价键单元数量:3

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