五硫化二磷

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  • 结构与计算化学

五硫化二磷 基本信息

中文名称:
五硫化二磷 
中文别名:
五硫化二磷;
硫化磷(V);
五硫化磷 
英文名称:
Phosphorus pentasulfide
英文别名:
Phosphorus pentasulfide;
Phosphorussulfid;
Phosphoric Sulphide;
Phosphoricsulfide;
Phosphoruspersulfide;
Phosphorus(V) sulfide;
osphorus pentasulf;
sirnikfosforecny;
sulfurphosphide;
rcrawastenumberu189;
PHOSPHORUS SULFIDE 
CAS No.:
1314-80-3
分 子 式:

P4S10

分 子 量:
444.49
精确分子量:
221.80800
PSA:
221.94000
MDL:
MFCD00011441
EINECS:
215-242-4
InChI:
InChI=1/H4O5P2S2/c1-6(2,8)5-7(3,4)9/h(H2,1,2,8)(H2,3,4,9)
危险品标志:

F:Highly flammable
Xn:Harmful

风险术语:

R11; R20/22; R29;

安全术语:

S61;

分子结构式:
SDS:
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五硫化二磷 制备方法及用途

制备方法

1.直接合成法 将黄磷和硫黄分别熔融后,经计量,按硫:磷=(2.57~2.6):1的质量比值连续加入保持一定温度的反应管内,大部分物料在此反应,连同未反应物料连续加入反应器内,使反应器内温度维持在300~400℃左右。反应完全后,放人中间槽继续搅拌使其冷却至300℃然后放入滚筒制片机制片,制得五硫化二磷成品。其P4+10S→2P2S52.取100g红磷与260g硫(比计算量过量1%)混合均匀。取其一部分,将它加热直到开始蒸馏的温度,冷却后粉碎,并将其装入硬质玻璃管,抽真空后熔封。将玻管装在带有螺纹盖的铁管中,在玻管四周填满细砂。在700℃加热数小时。冷却后,打破玻管,取出管中的物质。粉碎后,放入提取器中,用沸腾的CS2提取(每50克硫化物约用300mL CS2)。沉淀出来的硫化物用同样的方法进行二次重结晶。然后在氢气流中于100℃将结晶干燥。收率约60%。

合成制备方法

1.直接合成法 将黄磷和硫黄分别熔融后,经计量,按硫:磷=(2.57~2.6):1的质量比值连续加入保持一定温度的反应管内,大部分物料在此反应,连同未反应物料连续加入反应器内,使反应器内温度维持在300~400℃左右。反应完全后,放人中间槽继续搅拌使其冷却至300℃然后放入滚筒制片机制片,制得五硫化二磷成品。其P4+10S→2P2S5

2.取100g红磷与260g硫(比计算量过量1%)混合均匀。取其一部分,将它加热直到开始蒸馏的温度,冷却后粉碎,并将其装入硬质玻璃管,抽真空后熔封。将玻管装在带有螺纹盖的铁管中,在玻管四周填满细砂。在700℃加热数小时。冷却后,打破玻管,取出管中的物质。粉碎后,放入提取器中,用沸腾的CS2提取(每50克硫化物约用300mL CS2)。沉淀出来的硫化物用同样的方法进行二次重结晶。然后在氢气流中于100℃将结晶干燥。收率约60%。

用途简介

五硫化二磷是农药合成的重要原料,与醇反应,得到重要的含磷中间体“硫化物”,可进而合多种二硫代磷酸酯类农药,如乐果、甲拌磷、马拉硫磷等;由“硫化物”氯化,得到另一类重要的含磷中间体“氯化物”,又可合成多种硫代磷酸酯类农药,如杀螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等,此外,还用作有色金属选矿剂、高级润滑油添加剂等,以及用于火柴制造、医药制品和橡胶硫化辅助剂等。主要用于制造润滑油添加剂的中间体,也用于制造杀虫剂和浮选剂。

用途

1.五硫化二磷是农药合成的重要原料,与醇反应,得到重要的含磷中间体“硫化物”,可进而合成多种二硫代磷酸酯类农药,如乐果、甲拌磷、马拉硫磷等;由“硫化物”氯化,得到另一类重要的含磷中间体“氯化物”,又可合成多种硫代磷酸酯类农药,如杀螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等,此外,还用作有色金属选矿剂、高级润滑油添加剂等,以及用于火柴制造、医药制品和橡胶硫化辅助剂等。

2.有机硫试剂不但具有丰富的反应化学,同时也具有非常重要的生物学功能。五硫化二磷P4S10是一个在有机合成中应用广泛的硫化试剂,能够将羰基化合物转化为硫代羰基化合物,进而制备各种类型的有机硫化物。P4S10也能有效活化醇或酸中的自由羟基,也能作为脱氧剂和脱氢试剂参与反应。

P4S10能够作用于多种类型的羰基底物(如酮、二酮、酯、酰胺等),将其转化为相应的硫羰基化物 (式1)[1]

Lawesson试剂是合成有机硫化合物的一种常用的试剂,它可以通过P4S10与苯甲醚反应制备而来 (式2)[2]

P4S10还能用于活化羧酸或醇化合物中的自由羟基,从而产生活泼离去基团,在其它亲核试剂存在下则能进一步发生取代反应 (式3)[3]

P4S10是一个温和的选择性脱氧试剂,能够还原亚砜化合物为硫化物 (式4)[4]。该类还原反应不会影响底物的其它官能团如酯基、酰胺和酮,有趣的是砜在P4S10作用下也能保持不变。

P4S10也能作为一个脱氢试剂参与反应,如呋喃Diels-Alder加成物的芳香化反应能够在P4S10和二硫化碳诱导下有效进行 (式5)[5]

P4S10还能作为加合物参与反应,如与甾体分子16-脱氢孕酮烯醇作用发生的加合反应 (式6)[6]

3.制造润滑油添加剂的中间体,也用于制造杀虫剂和浮选剂。[24]

五硫化二磷 物化性质

外观与性状:
黄色至绿色片状
密度:
2.09 g/mL at 25 °C(lit.)
熔点:
286 °C
沸点:
514°C
水溶解性:
reacts
折射率:
1.805
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类、碱类分开存放
稳定性相关:

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解,未有已知危险反应,避免氧化物。溶于氢氧化钠溶液并生成硫代磷酸钠。微溶于二硫化碳,不溶于冷水,遇热水则分解生成磷酸和硫化氢。接触火焰或摩擦时容易起火。在空气中加热至300℃时燃烧生成五氧化二磷和二氧化硫。能将含氧的有机化合物转变为含硫化合物。易潮解。有毒!

2.稳定性[19]  稳定

3.禁配物[20]  强氧化剂、酸类、醇类、水

4.避免接触的条件[21]  摩擦、撞击、潮湿空气

5.聚合危害[22]  不聚合

其它信息:

1.性状:灰色至黄绿色结晶,有吸湿性,有类似硫化氢的气味。[7]

2.熔点(℃):286~290[8]

3.沸点(℃):513~515[9]

4.相对密度(水=1):2.09[10]

5.饱和蒸气压(kPa):0.13(300℃)[11]

6.临界压力(MPa):23.2[12]

7.辛醇/水分配系数:-0.46[13]

8.引燃温度(℃):141.6[14]

9.爆炸上限(%):暂无资料

10.爆炸下限(%):0.5[15]

11.溶解性:溶于二硫化碳,溶于碱水溶液。[16]

五硫化二磷 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
4.3
海关代码:
2813900010
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R11;R20/22;R29;R50
安全说明:
S61
RTECS号:
TH4375000
安全标志:
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险标志:
F:Flammable;Xn:Harmful;N:Dangerousfortheenvironment;

五硫化二磷 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
TH4375000
CHEMICAL NAME :
Phosphorus sulfide
CAS REGISTRY NUMBER :
1314-80-3
LAST UPDATED :
199712
DATA ITEMS CITED :
31
MOLECULAR FORMULA :
P2-S5
MOLECULAR WEIGHT :
222.24
WISWESSER LINE NOTATION :
P4 S7

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
REFERENCE :
28ZPAK "Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku," Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, 1972 Volume(issue)/page/year: -,16,1972
TYPE OF TEST :
Standard Draize test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration into the eye
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
REFERENCE :
28ZPAK "Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku," Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, 1972 Volume(issue)/page/year: -,16,1972 ** ACUTE TOXICITY DATA **
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
389 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
28ZPAK "Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku," Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, 1972 Volume(issue)/page/year: -,16,1972
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
3160 mg/kg
REFERENCE :
NTIS** National Technical Information Service. (Springfield, VA 22161) Formerly U.S. Clearinghouse for Scientific & Technical Information. Volume(issue)/page/year: OTS0571217 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-STEL 3 mg/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 1 mg/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 1 mg/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,211,1971 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 1 mg/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 1 mg/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 1 mg/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 1 mg/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 1 mg/m3;STEL 3 mg/m3 JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 1 mg/m3;STEL 3 mg/m3 JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-FINLAND:STEL 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 1 mg/m3;STEL 2 mg/m3 JAN 1993 OEL-THAILAND:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 1 mg/m3;STEL 3 mg/m3 JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO PHOSPHORUS PENTASULFIDE-air:TWA 1 mg/m3;STEL 3 mg/m3 REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 59162 No. of Facilities: 31 (estimated) No. of Industries: 1 No. of Occupations: 14 No. of Employees: 1092 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 59162 No. of Facilities: 94 (estimated) No. of Industries: 4 No. of Occupations: 7 No. of Employees: 5372 (estimated) No. of Female Employees: 446 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[17]

LD50:389mg/kg(大鼠经口);3160mg/kg(兔经皮)

2.刺激性[18]

家兔经皮:500mg(24h),中度刺激。

家兔经眼:20mg(24h),中度刺激。

生态数据:

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

五硫化二磷 MSDS

第一部分:化学品名称

五硫化二磷 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:无可用的

2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的

3、等张比容(90.2K):无可用的

4、表面张力(dyne/cm):无可用的

5、介电常数:无可用的

6、极化率(10-24cm3):无可用的

7、单一同位素质量:221.807872 Da

8、标称质量:222 Da

9、平均质量:222.2725 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):6.9

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:10

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积280

7.重原子数量:14

8.表面电荷:0

9.复杂度:327

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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