三氧化二镍

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  • 结构与计算化学

三氧化二镍 基本信息

中文名称:
三氧化二镍 
中文别名:
三氧化二镍;
氧化高镍;
过氧化镍 
英文名称:
Nickel oxide (NiO2)
英文别名:
oxo(oxonickeliooxy)nickel;
nickel dioxygen;
Nickel peroxide;
Nickel dioxide Nickel oxide;
Nickel dioxide 
CAS No.:
12035-36-8
分 子 式:
NiO2
分 子 量:
165.38
精确分子量:
163.85500
PSA:
43.37000
MDL:
MFCD00011143
EINECS:
234-823-3
InChI:
InChI=1/2Ni.3O/rNi2O3/c3-1-5-2-4
危险品标志:
风险术语:
49-43-53
安全术语:
SDS:
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三氧化二镍 制备方法及用途

合成制备方法

商品化试剂为水合过氧化镍NiO2·xH2O,其中Ni含量高于25%,活性氧含量高于30%。过氧化镍试剂也可通过碱性硫酸镍与次氯酸钠反应而来。

用途

氧化剂。如氧化苯胺成偶氮苯,苄胺成苯甲腈,邻苯二胺成己二烯二腈,伯醇成羧酸,丙烯醇成醛,硫醚成二硫化物。二氢噻唑、咪唑、呋喃衍生物脱氢,分解a-二醇、a-羟酸。在氨存在下氧化芳醛、丙烯醛成腈,使酮脱氢二聚等。

三氧化二镍 物化性质

稳定性相关:

过氧化镍可用于醇、酚和胺的氧化反应,以及实现杂环化合物的脱氢反应[1]

过氧化镍是一种温和的氧化剂,在碱性水溶液中可以选择性实现一级醇的氧化,得到相应的羧酸衍生物 (式1)[2]。当反应在石油醚或苯等有机溶剂中进行时,过氧化镍则可以将一级醇氧化为相应的羰基化合物,如醛 (式2)。

简单的苯酚在过氧化镍作用下会发生聚合反应,只有立体位阻较大的酚类化合物才能在过氧化镍氧化下实现二聚、低聚反应,以及得到醌类结构化合物,如2,6-二叔丁基苯酚被氧化为二聚4,4′-二苯醌的反应 (式3)。而对于对位有取代基的立体位阻特别大的苯酚底物,则能得到相应的3,5-二取代对苯亚甲基环戊二烯酮 (式4)[3]

在苯溶剂中,一级丙二烯醇在过氧化镍作用下能高产率地被氧化为相应的醛 (式5)[4]。当反应在氨介质中进行时,一级丙二烯醇则能被氧化为相应的酰胺 (式6)。

一级脂肪胺和苄基胺在过氧化镍氧化下能得到对应的腈化合物 (式7)[5],而一级芳香胺在过氧化镍作用下则能生成对称偶氮化合物,二级芳香胺则生成对称联胺 (式8)[6]

过氧化镍还能实现脱氢反应,如邻氨基苯酚与苯甲醛生成的席夫碱化合物在过氧化镍作用下能发生分子内氧化脱氢成环反应 (式9)。

其它信息:

1.性状:黑色粉末

三氧化二镍 安全信息

安全标志:
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S53:避免暴露——使用前先阅读专门的说明。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险标志:
T: Toxic;

三氧化二镍 MSDS


模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 过氧化镍
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    无数据资料
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS-分类
    氧化性固体 (类别 2)
    皮肤过敏 (类别 1)
    致癌性 (类别 1A)
    特异性靶器官系统毒性(反复接触), 吸入 (类别 1)
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H272        可加剧燃烧;氧化剂。    
    H317        可能导致皮肤过敏反应。    
    H350        可能致癌。    
    H372        如果长期吸入或反复接触可致器官损害。    
    警告申明
    预防措施
    P201        在使用前获取特别指示。    
    P202        在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。    
    P210        切勿受热。    
    P220        保持远离/贮存处远离服装可燃材料。    
    P221        采取一切防范措施,避免与可燃 物混合。    
    P260        不要吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P270        使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。    
    P272        禁止将污染的工作服带出作业场所。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    事故响应
    P302 + P352        如果皮肤接触:用大量肥皂和水清洗。    
    P308 + P313        如接触到或有疑虑:求医/ 就诊。    
    P321        具体处置(见本标签上提供的急救指导)。    
    P333 + P313        如出现皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。    
    P363        沾污的衣服清洗后方可再用。    
    P370 + P378        火灾时: 用干的砂子,干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    安全储存
    P405        存放处须加锁。    
    废弃处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
    只限于专业使用者。
  2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : Ni2O3
    分子式
    : 90.69 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Nickel dioxide
    -
    化学文摘登记号(CAS        12035-36-8    
    No.)        234-823-3    
    EC-编号        028-004-00-8    
    索引编号

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
    眼睛接触
    用水冲洗眼睛作为预防措施。
    食入
    切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    根据当时情况和周围环境采用适合的灭火措施。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    镍/氧化镍
    产品分解后性质不明
    镍/氧化镍
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    用水喷雾冷却未打开的容器。 此物质本身不燃烧。

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
    人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    扫掉和铲掉。
    围堵溢出,用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来,并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。避免曝露:使用前需要获得专门的指导。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。-严禁烟火。远离热源和火源。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
    充气保存
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    组分        化学文摘登 值        容许浓度        基准    
    记号(CAS
    No.)
    Nickel dioxide        12035-36-8 PC-        0.5 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    TWA        化学有害因素    
    PC-        1.5 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
    飞溅保护
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
    374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
    )或P3型(EN
    143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
    面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 粉末
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    无数据资料
    f) 沸点、初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    不适用
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    无数据资料
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    无数据资料
  10.5 不相容的物质
    有机材料, 金属粉末
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    可能引起皮肤过敏性反应。
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    该产品是或包含被IARC, ACGIH, EPA, 和 NTP 列为致癌物的组分
    对人类的致癌物。
    IARC:
    1 - 第1组:对人类致癌 (Nickel dioxide)
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    吸入 - 长期或反复接触可致器官损害。
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入会中毒。 可能引起呼吸道刺激。    
    摄入        误吞会中毒。    
    皮肤        如果被皮肤吸收会有毒性 可能引起皮肤刺激。    
    眼睛        可能引起眼睛刺激。    
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不良影响

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 1479        国际海运危规: 1479        国际空运危规: 1479    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. (Nickel dioxide)
    国际海运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. (Nickel dioxide)
    国际空运危规: Oxidizing solid, n.o.s. (Nickel dioxide)
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 5.1        国际海运危规: 5.1        国际空运危规: 5.1    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: II        国际海运危规: II        国际空运危规: II    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 是        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物(是/否): 是
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

三氧化二镍 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积43.4

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:34.2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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上海吉至生化科技有限公司

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WGK Germany 1