1.α-RuCl3(1)在硼硅酸耐热玻璃反应管中,往0.25~3g金属钌粉上通入氯气和一氧化碳的混合气(Cl2∶CO=3∶1,体积比),在600℃下加热12h,产物用乙醇洗涤以除去约0.2%的Ru2OCl6,接着在氯气流中于600℃下加热3h。(2)先合成β-RuCl2,然后在氯气或氩气流中加热(氩气中450℃下加热8h,氯气中650℃下2h)。(3)在硼硅酸耐热玻璃反应管中,放入2g合成的β-RuCl3,并在氯气流中于650℃下加热。在此温度下,痕量的Ru2OCl6(紫色)将升华。以后在730℃下α-RuCl3升华,在与Ru2OCl6分离后析出结晶。
2.β-RuCl3在硼硅酸耐热玻璃反应管中,放入海绵状金属钌0.5g,通入氯气与一氧化碳混合气体(Cl2∶CO=3∶1)(体积比),同时在330~340℃时加热4~6h。将生成物轻轻压碎,再在混合气体中于330~340℃下加热6~8h,然后冷却。在加热至反应温度或在冷却时,宜在氯气流中进行。本法制得的产物中,测不出未反应的钌,但其中α-RuCl3的含量约为1%~2%(根据测定其磁化率的推算值)。
1.用作光谱纯试剂。
2.三氯化钌是一个温和的路易斯酸,能够有效活化烯烃、炔烃,实现其相应的官能化转移反应。此外,三氯化钌与氧化剂如O2组成的氧化体系还能实现多种官能团的有氧氧化转移反应。
三氯化钌是一个有效的路易斯酸试剂,由于钌金属本身的亲氧性,因此可以活化含氧化合物的C-O键,实现底物骨架的重排反应 (式1)[1]。在醇的存在下,三氯化钌能够实现烯丙基醇到烯丙基醚的转换 (式2)[2]。
三氯化钌能够有效活化炔烃的C-H键,从而实现炔烃的官能团转换反应。如在乙腈中催化实现四氢吡喃、乙炔和CO2的三组分加成反应 (式3)[3]。
与其它路易斯酸金属试剂组合,三氯化钌能够有效实现水相中的多组分反应,如与三氯化铟InCl3组成的诱导体系,能够催化实现醛与炔烃的水相加成反应 (式4)[4]。其中,三氯化钌用于活化炔烃,而InCl3则用于活化醛基。
同样的,三氯化钌与溴化亚铜组成的双金属催化剂RuCl3/CuBr,也能在水相中实现苯胺、醛和末端炔的三组分加成反应 (式5)[5]。CuBr用于活化醛与苯胺生成的亚胺中间体,进而插入到钌-炔烃键中实现三组分的加成。
除了活化较活泼的炔烃外,三氯化钌还能活化特殊烯烃,如α-甲基苯乙烯 (式6)[6]。研究推测活化的机理:首先发生Ru-Cl对烯烃的加成反应,进而通过β-H消除反应得到真正的催化前体Ru-H试剂,进而实现烯烃的二聚反应。
在乙醇溶剂中,三氯化钌也能活化呋喃的2-位C-H键,进而实现邻位二聚或三聚偶联反应 (式7)[7]。
在氧气存在下,三氯化钌能催化实现胺类化合物的氧化官能团转换反应,如在二氯乙烷中实现三级胺的有氧氧化,高产率地得到N-氧化物 (式8)[8]。在氰化钠NaCN存在下,三氯化钌能在醇类溶剂中实现三级胺的氧化氰化反应 (式9)[9]。
除了氧气外,其它氧化剂也能与三氯化钌组合实现特殊的官能团转换反应。如在定量N-甲基吗啉存在下,三氯化钌能将醇类化合物氧化为醛 (式10)[10];在过硫酸氢钾制剂存在下,三氯化钌则能催化实现二苯乙烯的氧化断裂反应,高产率地得到苯甲醛 (式11)[11]。
1.磁化率χm约为2300×10-6emu(电磁单位)(293K),在低温时具有强的反磁性。不溶于水及乙醇。
β-型为棕色固体,相对密度3.11,高于500℃温度下分解,不溶于水,溶于乙醇。β-型在氯气中加热至700℃,转变为α型,而α-型向β-型转变的温度为450℃。β-RuCl3能使非极性溶剂着色,但溶解度甚低。
2.四氧化钌是一个非常危险的试剂,能够与滤纸和醇发生爆炸性反应,与醚、苯和吡啶的反应也非常剧烈。它能够很容易地氧化人体内组织,留下二氧化钌沉积,它的蒸气能强烈刺激眼睛和呼吸道,因此使用时一定要避免吸入。但是,当反应中只存在催化剂量的四氧化钌时,上述危险性能大大降低。
3.无水三氯化钌极易吸水,因此必须在惰性气体保护下称量操作,置于干燥通风处保存。
1. 性状:有光泽的黑色板状结晶。
2. 密度(g/mL,25℃):3.11
3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定
4. 熔点(ºC):500
5. 沸点(ºC,常压):717
6. 沸点(ºC,5.2kPa):未确定
7. 折射率:未确定
8. 闪点(ºC):未确定
9. 比旋光度(º):未确定
10. 自燃点或引燃温度(ºC):未确定
11. 蒸气压(kPa,20ºC):未确定
12. 饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定
13. 燃烧热(KJ/mol):未确定
14. 临界温度(ºC):未确定
15. 临界压力(KPa):未确定
16. 油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定
17. 爆炸上限(%,V/V):未确定
18. 爆炸下限(%,V/V):未确定
19. 溶解性:α-RuCl3为黑色有光泽晶体,不溶于醇、水;β-RuCl3为棕黑色蓬松晶体,溶于醇、水。
1、急性毒性:大鼠腹腔LD50:280mg/kg;
通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 氯化钌 |
化学品英文名称: | Ruthenium(Ⅲ)chloride |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 10049-08-8 |
分子式: | 无资料 |
分子量: | 无资料 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | ||||||
化学品名称:氯化钌 | ||||||
|
第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | 无资料 |
健康危害: | 本品粉尘具有刺激作用。迄今未见钌的职业中毒病例报告。 |
环境危害: | 无资料 |
燃爆危险: | 无资料 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 脱去污染的衣着,用流动清水冲洗 |
眼睛接触: | 无资料 |
吸入: | 脱离现场至空气新鲜处。 |
食入: | 饮足量温水,催吐。就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 本身不能燃烧。燃烧时,放出腐蚀性的有毒气体。受高热分解放出有毒的气体。具有腐蚀性。 |
有害燃烧产物: | 氯化氢、氧化钌。 |
灭火方法及灭火剂: | 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。 |
消防员的个体防护: | 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。 |
禁止使用的灭火剂: | 无资料 |
闪点(℃): | 无资料 |
自燃温度(℃): | 无资料 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无资料 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无资料 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 无资料 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿橡胶防腐工作服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与肼、锌接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与肼、锌分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 无资料 |
监测方法: | 无资料 |
工程控制: | 密闭操作,局部排风 |
呼吸系统防护: | 空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。 |
眼睛防护: | 戴化学安全防护眼镜 |
身体防护: | 穿橡胶防腐工作服。 |
手防护: | 戴橡胶手套。 |
其他防护: | 工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 无资料 |
pH: | |
熔点(℃): | >500(分解) |
沸点(℃): | 无资料 |
相对密度(水=1): | 3.110 |
相对蒸气密度(空气=1): | 无资料 |
饱和蒸气压(kPa): | |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 无资料 |
引燃温度(℃): | 无资料 |
爆炸上限%(V/V): | 无资料 |
爆炸下限%(V/V): | 无资料 |
分子式: | 无资料 |
分子量: | 无资料 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 不溶于水、醇,溶于盐酸。 |
主要用途: | 用于制造染料,检验亚硫酸盐及测定钌化合物的原子价。也用作有机合成催化剂。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 |
禁配物: | 肼、锌、五羰基铁。 |
避免接触的条件: | 无资料 |
聚合危害: | 无资料 |
分解产物: | 无资料 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | LD50:132 mg/kg(小鼠腹腔);360 mg/kg(大鼠腹腔) LC50:无资料 |
急性中毒: | 无资料 |
慢性中毒: | 无资料 |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | 无资料 |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | 无资料 |
生物降解性: | 无资料 |
非生物降解性: | 无资料 |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | 无资料 |
废弃处置方法: | 在污水处理厂处理和中和。若可能,重复使用容器或在规定场所掩埋。 |
废弃注意事项: | 无资料 |
第十四部分:运输信息 |
|
危险货物编号: | 无资料 |
UN编号: | 无资料 |
包装标志: | |
包装类别: | |
包装方法: | 无资料 |
运输注意事项: | 起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与金属粉末、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。公路运输时要按规定路线行驶。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | |
填表时间: | 2005年1月12日 |
填表部门: | 无资料 |
数据审核单位: | 无资料 |
修改说明: | 无资料 |
其他信息: | |
MSDS修改日期: | 1900年1月1日 |
1、摩尔折射率:无可用的
2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的
3、等张比容(90.2K):无可用的
4、表面张力(dyne/cm):无可用的
5、介电常数:无可用的
6、极化率(10-24cm3):无可用的
7、单一同位素质量:206.810946 Da
8、标称质量:207 Da
9、平均质量:207.429 Da
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):未确定
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:3
4、 可旋转化学键数量:0
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):0
6、 重原子数量:4
7、 表面电荷:0
8、 复杂度: 0
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:4