溴化亚铜

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溴化亚铜 基本信息

中文名称:
溴化亚铜 
中文别名:
溴化亚铜;
一溴化铜 
英文名称:
Copper bromide (CuBr)
英文别名:
Cuprous bromide;
bromocopper 
CAS No.:
7787-70-4
分 子 式:
BrCu
分 子 量:
143.45
精确分子量:
141.84800
PSA:
0.00000
MDL:
MFCD00010969
EINECS:
232-131-6
InChI:
InChI=1/BrH.Cu/h1H;/q;+1/p-1
危险品标志:
Xi:Irritant
风险术语:
R36/37/38;
安全术语:
S24/25;
分子结构式:
SDS:
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溴化亚铜 制备方法及用途

制备方法

将硫酸铜和溴化钾溶液混合,然后加入二氧化硫反应,反应物经洗涤、过滤、干燥后制得溴化亚铜成品。将按上式计量的硫酸铜和溴化钾,溶于充分煮沸过的蒸馏水中,然后将溶液过滤。往滤液中急速的通入纯二氧化硫,最初两小时内滤液保持微热,然后经充分冷却后边搅拌边通气,使溴化亚铜的微小淡黄色结晶沉淀出来。在避光的条件下,将沉淀过滤出来,并用充分煮沸且通入二氧化硫的蒸馏水作为洗涤液洗涤结晶数次,最后再用含二氧化硫的纯乙醇,纯乙醚洗涤。生成物先置于硫酸和氢氧化钠上干燥3~4h,然后在氢气流中干燥,最后进行真空干燥。

合成制备方法

将硫酸铜和溴化钾溶液混合,然后加入二氧化硫反应,反应物经洗涤、过滤、干燥后制得溴化亚铜成品。将按上式计量的硫酸铜和溴化钾,溶于充分煮沸过的蒸馏水中,然后将溶液过滤。往滤液中急速的通入纯二氧化硫,最初两小时内滤液保持微热,然后经充分冷却后边搅拌边通气,使溴化亚铜的微小淡黄色结晶沉淀出来。在避光的条件下,将沉淀过滤出来,并用充分煮沸且通入二氧化硫的蒸馏水作为洗涤液洗涤结晶数次,最后再用含二氧化硫的纯乙醇,纯乙醚洗涤。生成物先置于硫酸和氢氧化钠上干燥3~4h,然后在氢气流中干燥,最后进行真空干燥。

用途简介

有机合成催化剂。

用途

1.用于彩色照相、电池。用作有机反应催化剂及尼龙稳定剂。

2.溴化亚铜是有机Cu(I) 试剂或有机Cu(II)试剂的前体,能够用于合成多种烷基或芳基铜试剂(如二丁基铜锂、二苯基铜锂等)[1]。由于CuBr试剂中不可避免地会混有微量的Cu(II)盐 (因而显淡绿色或淡蓝色),因而使用最多的是与二甲基硫醚配位后的CuBr-DMS配合物。在比较多种铜试剂如CuCl、CuI、CuOTf和CuBr·DMS的平行实验中,证明CuBr-DMS具有最好的效果。而且采用这种Cu(I)配合物作为有机铜试剂的合成前体,也能产生与CuBr本身更好的效果,如烯酮的1,6-加成、1,4-加成和1,2-加成反应 (式1)[2],不加入铜试剂与加入不同的铜试剂能产生完全不同的效果。

以CuBr或CuBr·DMS为初始原料的有机铜化学与溶剂的选择有关。如末端带有长链烷基溴取代基的烯酮在二甲基铜锂和溴化锂作用下,在乙醚-DMS溶剂中发生共轭加成反应;然而加入HMPA后,则只发生卤素置换反应 (式2)[3]

对于二硫代酸酯,使用格氏试剂和烷基锂试剂通常会发生亲硫加成反应,但是采用有机铜试剂则会发生亲碳加成反应 (式3)[4]。CuBr可用于制备反应底物二硫代酸酯,而由CuBr-DMS制备而来的有机铜试剂则能产生特异的亲碳加成反应。

通常CuBr或CuBr-DMS都是伴随经典有机金属试剂如格氏试剂或烷基锂参与反应的,不同的有机金属试剂与CuBr-DMS的组合,也能获得不同的反应结果 (式4)[5]

虽然CuBr参与的氧化反应很少,但CuBr与双氧水的结合可以用于苯胺衍生物的氧化偶联反应 (式5)[6]。该反应不但能在水相中进行,而且对多种苯胺底物适用,并且不会存在底物在水中不溶解的问题。

溴化亚铜 物化性质

外观与性状:
粉末
密度:
4.71 g/mL at 25 °C(lit.)
熔点:
504 °C(lit.)
沸点:
1345 °C
闪点:
1345°C
折射率:
2.09
存储条件/存储方法:

在干燥氮气或氩气下保存,放置于阴凉处。

稳定性相关:

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解。

2.避免接触水分/潮湿,光,空气。溶于氢溴酸、盐酸、硝酸和氨。热水中分解。不溶于丙酮、醋酸及沸浓硫酸。溴化亚铜不溶于水,但可溶于氢卤酸、硝酸和氨水。

3.在干燥氮气或氩气下保存,放置于阴凉处。与二甲基硫醚形成的配合物CuBr-DMS应严格密封防止二甲基硫醚脱落。

其它信息:

1.      性状:白色立方结晶粉末,,易潮解成绿色至暗蓝色粉末,在空气中慢慢氧化成绿色粉末。

2.      密度(g/mL 25ºC):4.72

3.      相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.      熔点(ºC):497

5.      沸点(ºC,常压):1136

6.      沸点(ºC,5.2kPa):未确定

7.      折射率(n20/D):未确定

8.      闪点(ºC,):1345

9.      比旋光度(º):未确定

10.   自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.   蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.   饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.   燃烧热(KJ/mol):未确定

14.   临界温度(ºC):未确定

15.   临界压力(KPa):未确定

16.   油水(辛醇/水)分配系数的对数值(25℃):未确定

17.   爆炸上限(%,V/V):未确定

18.   爆炸下限(%,V/V):未确定

19.   溶解性(mg/mL):溶于氢溴酸、盐酸、硝酸和氨。热水中分解。不溶于丙酮、醋酸及沸浓硫酸。

溴化亚铜 安全信息

包装等级:
III
风险类别:
8
海关代码:
2827590000
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R36/37/38
安全说明:
S22-S24/25
安全标志:
S22:不要吸入粉尘。
S24/25:防止皮肤和眼睛接触。
危险标志:
Xi:Irritant;

溴化亚铜 毒理性

生态数据:

对水是稍微危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

溴化亚铜 MSDS


模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 溴化亚铜
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    Cuprous bromide
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    皮肤腐蚀/刺激 (类别 2)
    严重眼睛损伤/眼睛刺激性 (类别 2A)
    特异性靶器官系统毒性(一次接触) (类别 3), 呼吸系统
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        警告    
    危险申明
    H315        造成皮肤刺激。    
    H319        造成严重眼刺激。    
    H335        可能造成呼吸道刺激。    
    警告申明
    预防措施
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。    
    P264        操作后彻底清洗皮肤。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P280        戴防护眼罩/戴防护面具。    
    P280        戴防护手套。    
    事故响应
    P302 + P352        如皮肤沾染:用水充分清洗。    
    P304 + P340 + P312        如果吸入:将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。    
    如觉不适,呼叫解毒中心或就医。
    P305 + P351 + P338        如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出    
    隐形眼镜。继续冲洗。
    P332 + P313        如发生皮肤刺激:求医/就诊。    
    P337 + P313        如仍觉眼刺激:求医/就诊。    
    P362 + P364        脱掉所有沾染的衣服,清洗后方可重新使用。    
    储存
    P403 + P233        存放在通风良好的地方。保持容器密闭。    
    P405        存放处须加锁。    
    废弃处置
    P501        将内装物/容器送到批准的废物处理厂处理。    
  2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : Cuprous bromide
    别名
    : BrCu
    分子式
    : 143.45 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Copper bromide
    化学文摘登记号(CAS        7787-70-4        <= 100 %    
    No.)        232-131-6    
    EC-编号

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    切勿给失去知觉者喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
    系统性铜中毒症状包括:毛细血管损伤、头痛、冷汗、脉搏微弱、肝肾损伤、中枢神经系统兴奋继而抑制、黄
    疸、抽搐、麻痹和昏迷。休克和肾衰会导致死亡。慢性铜中毒包括肝硬化、脑损伤和脱髓鞘、肾损害;铜沉积
    在角膜引起人威尔逊病。还有报道铜毒性导致血红蛋白贫血和加剧动脉硬化。, 胃肠道功能紊乱, 血液病,
    可能发生对肝的伤害。, 损伤肺, 据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    溴化氢气, 铜的氧化物
  5.3 给消防员的建议
    如有必要,佩戴自给式呼吸器进行消防作业。
  5.4 进一步信息
    无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护装备。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、气雾或气体。 保证充分的通风。
    将人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    不要让产品进入下水道。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 控制参数
    职业接触限值
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    按照良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前及工作结束时洗手。
    个体防护装备
    眼面防护
    带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
    检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    材料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
    飞溅保护
    材料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
    374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
    143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
    防毒罐。
    呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 粉末
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/熔点范围: 504 °C - lit.
    f) 初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    不适用
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 蒸气密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    4.71 g/mL 在 25 °C
    n) 水溶性
    不溶
    o) 正辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 黏度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    空气 发光。
  10.5 不相容的物质
    氧化剂, 碱金属
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤腐蚀/刺激
    无数据资料
    严重眼睛损伤/眼刺激
    无数据资料
    呼吸或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    无数据资料
    吸入危害
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。    
    食入        吞咽可能有害。    
    皮肤        通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤刺激。    
    眼睛        造成严重眼刺激。    
    接触后的征兆和症状
    系统性铜中毒症状包括:毛细血管损伤、头痛、冷汗、脉搏微弱、肝肾损伤、中枢神经系统兴奋继而抑制、黄
    疸、抽搐、麻痹和昏迷。休克和肾衰会导致死亡。慢性铜中毒包括肝硬化、脑损伤和脱髓鞘、肾损害;铜沉积
    在角膜引起人威尔逊病。还有报道铜毒性导致血红蛋白贫血和加剧动脉硬化。, 胃肠道功能紊乱, 血液病,
    可能发生对肝的伤害。, 损伤肺, 据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT和vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其他不良影响
    无数据资料

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    与易燃溶剂相溶或者相混合,在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
    将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国编号
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: 非危险货物
    国际海运危规: 非危险货物
    国际空运危规: 非危险货物
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: -        国际海运危规: -        国际空运危规: -    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物(是/否): 否
  14.6 特殊防范措施
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

溴化亚铜 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

溴化亚铜 表征图谱

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