丙二酸环(亚)异丙酯

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丙二酸环(亚)异丙酯 基本信息

中文名称:
丙二酸环(亚)异丙酯  
中文别名:
米氏酸;
丙二酸环(亚)异丙酯;
2,2-二甲基-1,3-二噁唑烷-4,6-二酮;
丙二酸亚异丙酯;
2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮;
2,2-二甲基-1,3-二恶烷;
2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮;
麦氏酸;
2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮 
英文名称:
Meldrum's acid
英文别名:
Meldrum's acid;
2,2-Dimethyl-1,3-Dioxane-4,6-Dione;
Meldrumic acid;
cycl-Isopropylidene Malonate;
Meldrum's Acid;
2,2-Dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione;
Isopropyl Malonate;
MELDRUMS ACID;
2,2-Dimethyl-1,3-dio;
Meldrumacid;
SUB-ISOPROPYL MALONATE;
Malonic acid cyclic isopropylidene ester 
CAS No.:
2033-24-1
分 子 式:
C6H8O4
分 子 量:
144.13
精确分子量:
144.04200
PSA:
52.60000
MDL:
MFCD00006638
EINECS:
217-992-8
BRN:
117310
InChI:
InChI=1/C6H8O4/c7-3-5-4(10-5)2-1-8-6(3)9-2/h2-7H,1H2
危险品标志:
风险术语:
R36/37/38   
安全术语:
S24/25;
分子结构式:
SDS:
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丙二酸环(亚)异丙酯 制备方法及用途

制备方法

用于有机合成;用作医药中间体。

合成制备方法

1.  在搅拌下,将浓硫酸加入丙二酸与乙酐组成的悬浮液中。待大部分丙二酸溶解后,冷却,保持温度为20-25℃,向反应物中加入丙酮,搅匀,冷却过夜,滤出析晶,用冰水洗涤,干燥,得2,2-二甲基-1,3二噁烷-4,6-二酮。

2.  搅拌下将0.5毫升浓硫酸逐滴加入52克(0.5摩尔)粉状丙二酸与55克(62毫升;0.55摩尔)重蒸的乙酸异丙烯醋组成的悬浮物中,45分钟内温度自动地从23℃升至31℃,1小时内丙二酸全部溶解。然后如上法进行处理后,得到粗产品37克(50%)。

3.实验室可以按照标准的实验步骤从丙二酸和丙酮来制备[1]

用途简介

用途

1、用于有机合成。制备丙二酸醋、α,β一不饱和丙二酸单醋、β酮酯及a取代β一二酮等。与醛、酮缩合生成5一亚甲墓衍生物并用于合成。

2、Meldrum酸在有机合成中主要被用作二碳和三碳合成子,它与丙二酸酯类衍生物具有类似的结构和性质。它不仅能够发生丙二酸酯的反应,而且分子的环状结构使得这些反应更加简单和容易。该试剂被称之为酸是因为它在水中的pKa值达到4.8,酸性与乙酸相当。Meldrum酸主要以烯醇式结构存在,碳负离子的反应甚至可以在中性条件下进行。

Meldrum酸可以在非常温和的条件下与卤代烃发生烷基化反应、与酰卤发生酰基化反应,碳酸盐或者吡啶就可以有效地催化这些反应。对生成的烷基化产物进行水解可以获得多两节碳原子的羧酸 (式1)[2]。对生成的酰基化产物进行醇解可以获得β-酮酸酯[3~5],或者进行胺解得到β-酮酰胺 (式2)[6]

Meldrum酸与醛的缩合反应也非常容易和重要。将Meldrum酸与醛的缩合反应与还原反应同时进行,可以直接获得烷基取代的Meldrum酸衍生物 (式3)[2,7]。如果使用两种不同的底物,则可以得到交叉偶联的产物,这种三组分的缩合反应可以生成结构非常特殊的产物 (式4)[8,9]

Meldrum酸与醇一起共热,可以将环状结构打开,生成相应的丙二酸单酯衍生物 (式5)[10,11]。最近有关Meldrum酸的两个报道具有很好的合成价值:(1) Meldrum酸在碘酰的作用下首先生成碘叶立德,然后在Rh(II) 催化剂的作用下与烯烃反应生成环丙烷衍生物[12];(2) Meldrum酸的单烷基化产物与Eschenmoser碘盐 (Me2N+=CH2I) 在甲醇中可以方便地生成丙烯酸酯的衍生物 (式6)[13]

丙二酸环(亚)异丙酯 物化性质

外观与性状:
白色结晶。熔点94-95℃,水溶性 2.5g/100ml(20℃)
密度:
1.569g/cm3
熔点:
92-96 °C(lit.)
沸点:
324.6°C at 760 mmHg
闪点:
150.1°C
水溶解性:
2.5 g/100 mL (20 ºC)
存储条件/存储方法:
0-6°C
稳定性相关:

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解,未有已知危险反应,避免氧化物、水分/潮湿。

2.非常稳定,在室温下可以长期储存。

其它信息:

1.       性状:粉末

2.       密度(g/mL,20ºC):未确定

3.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.       熔点(ºC):94-96

5.       沸点(ºC):未确定

6.       沸点(ºC,18mmHg):未确定

7.       折射率:未确定

8.       闪点(°C):未确定

9.       比旋光度(ºF):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.    蒸气压(hPa,20ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,25ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:溶于大多数有机溶剂。

丙二酸环(亚)异丙酯 安全信息

海关代码:
2934999090
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin .R45:May cause cancer.
安全说明:
S37/39-S24/25
RTECS号:
JH0800000
安全标志:
S24/25:防止皮肤和眼睛接触。
:
危险标志:
Xi,T

丙二酸环(亚)异丙酯 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
JH0800000
CHEMICAL NAME :
m-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl-
CAS REGISTRY NUMBER :
2033-24-1
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
0117310
LAST UPDATED :
199701
DATA ITEMS CITED :
2
MOLECULAR FORMULA :
C6-H8-O4
MOLECULAR WEIGHT :
144.14
WISWESSER LINE NOTATION :
T6OV DVOTJ F1 F1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intravenous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
180 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
CSLNX* U.S. Army Armament Research & Development Command, Chemical Systems Laboratory, NIOSH Exchange Chemicals. (Aberdeen Proving Ground, MD 21010) Volume(issue)/page/year: NX#04102
毒理学数据:

1、急性毒性:小鼠经经静脉LD50:180mg/kg

生态数据:

对水是稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

丙二酸环(亚)异丙酯 海关数据

中国海关编码:2934999090

概述:
2934999090. 其他杂环化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:20.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
摘要/Summary:
2934999090. other heterocyclic compounds. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:20.0%

丙二酸环(亚)异丙酯 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.6

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:2

6.拓扑分子极性表面积52.6

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:164

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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