三氯化磷

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三氯化磷 基本信息

中文名称:
三氯化磷 
中文别名:
三氯化磷;
氯化磷(Ⅲ) 
英文名称:
phosphorus trichloride
英文别名:
phosphorus trichloride;
Phosphorous trichloride;
Trichlorophosphine;
phosphorus trichoride;
Phosphorus chloride (PCl3);
PCl3;
Phosphine,trichloro;
phosporus trichloride;
Phosphorus chloride;
Phosphorous chloride;
trichlorophosphane;
Phosphorus(III) chloride 
CAS No.:
7719-12-2
分 子 式:
Cl3P
分 子 量:
137.33300
精确分子量:
135.88000
PSA:
13.59000
MDL:
MFCD00011438
EINECS:
231-749-3
BRN:
969177
InChI:
InChI=1/3ClH.P/h3*1H;/q;;;+3/p-3
风险术语:
14-26/28-29-35-48/20-40
分子结构式:
SDS:
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三氯化磷 制备方法及用途

合成制备方法

1.以试剂级三氯化磷为原料,加入石英蒸馏设备中,在常压下,于馏出温度为74~76℃时进行蒸馏,去掉初馏分及终馏分,就几乎可以除掉砷、硫、其他金属,制得纯度为99.99%~99.999%左右的高纯三氯化磷成品。其反应式如下:

2.反应装置是一只1000mL双颈圆底烧瓶,一颈装有进气管,从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器)由此导入,另一颈安装蒸馏头,它的支管处套一小接收瓶封住,顶端安装一带有五氧化二磷干燥管的130cm长的水冷凝管。取200g在浓硫酸的干燥器中干燥了数天的红磷放入烧瓶中,用250mL三氯化磷盖住(构成极易流动的悬浮体)缓慢加热,当猛烈沸腾时开始加入氯气。继续在保持反应物猛烈沸腾下,加入453g氯气(由钢瓶减少的重量求得)。氯气加完后改成蒸馏装置,将三氯化磷蒸馏出来。

3.以试剂级三氯化磷为原料,加入石英蒸馏设备中,在常压下,于馏出温度为74~76℃时进行蒸馏,去除初馏分及终馏分,就几乎可以除去砷、硫和其他金属,制得纯度为99.99%~99.999%左右的高纯三氯化磷成品。

用途

1.用作半导体掺杂剂及高纯磷的原料。在整个电路生产的工艺过程中,三氯化磷的质量对控制沾污、提高集成电路成品率起着重要作用。

2.主要用作制造敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、稻瘟净等有机磷农药的原料。也是制造三氯硫磷、三氯氧磷、亚磷酸、磷酸三苯酯和磷酸三酚酯的原料。医药工业用于生产磺胺嘧啶(S.D.),磺胺五甲氧嘧啶(SMD)等药物的中间体。染料工业作缩合剂,用于生产色酚类染料。还用作生产香料的氯化剂和催化剂。

3.作半导体掺杂剂,并用作制备高纯磷的原料。也用作半导体参杂源。

4.三氯化磷是一种氯代试剂,能够与氧杂、氮杂、硫杂、双烯等化合物剧烈反应,也可与有机金属化合物、金属盐反应,是合成含磷金属配体的磷源[1~3]

作为氯代化试剂 醇、醛、酮和羧酸可以用三氯化磷氯代化。醛、酮可转化为亚磷酸酯。羧酸可转化为酰氯。PCl3和Br2组合使用时,羧酸发生α-溴代反应。例如芳香酮的氯化后产物是氯代的烯烃(式1)[4]

与胺的反应 三氯化磷与二级胺反应可以得到二氯亚磷酰胺中间体(式2)[5]

合成磷杂环 三氯化磷与Wittig试剂反应可以得到磷杂环化合物(式3)[6]

手性配体的合成 三氯化磷可作为磷源用于合成一些含磷的配体,如下列化合物可作为手性催化配体的合成(式4,式5)[7~10]

5.用于制造有机磷化合物,也用作试剂等。[28]

三氯化磷 物化性质

外观与性状:
透明液体
密度:
1.574 g/mL at 25 °C
熔点:
-112 °C
沸点:
74-78 °C(lit.)
闪点:
76°C
水溶解性:
reacts
折射率:
n20/D 1.5148(lit.)
蒸汽密度:
4.75 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与碱类、氧化剂、有机物、易燃物分开存放
稳定性相关:

1.露于潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢,发生白烟而变质。遇乙醇和水起分解反应。与氧作用生成三氯氧磷,与氯作用生成五氯化磷,与有机物接触会着火。易燃。易刺激黏膜,有腐蚀性。有毒!失火时,可用干砂土、干粉灭火器扑救,不可用水。

2.具有强烈的吸湿性,对空气和湿气敏感,遇水会发生剧烈反应并产生酸。在密闭的容器中遇水时会发生爆炸,应在通风橱中进行操作。该试剂具有很强的毒性,吸入体内对肺部和呼吸道造成严重的伤害、甚至可能致死。

3.稳定性[23]  稳定

4.禁配物[24]  强碱、强氧化剂、水、酸类、醇类、钾、钠、金属氧化物

5.避免接触的条件[25]  潮湿空气

6.聚合危害[26]  不聚合

其它信息:

1.性状:无色澄清液体,在潮湿空气中发烟。[11]

2.熔点(℃):-111.8[12]

3.沸点(℃):76[13]

4.相对密度(水=1):1.57(21℃)[14]

5.相对蒸气密度(空气=1):4.75[15]

6.饱和蒸气压(kPa):13.33(21℃)[16]

7.临界压力(MPa):5.67[17]

8.辛醇/水分配系数:2.01[18]

9.溶解性:可混溶于二硫化碳、乙醚、四氯化碳、苯。[19]

三氯化磷 安全信息

包装等级:
I
风险类别:
6.1
海关代码:
2812104300
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R14;R26/28;R35;R40;R48/20
安全说明:
S26-S36/37/39-S45-S7/8-S43-S28
RTECS号:
TH3675000
安全标志:
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
:
危险标志:
C:Corrosive;

三氯化磷 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
TH3675000
CHEMICAL NAME :
Phosphorus chloride
CAS REGISTRY NUMBER :
7719-12-2
LAST UPDATED :
199712
DATA ITEMS CITED :
38
MOLECULAR FORMULA :
Cl3-P
MOLECULAR WEIGHT :
137.32
WISWESSER LINE NOTATION :
P G3

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
18 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - food intake (animal) Lungs, Thorax, or Respiration - chronic pulmonary edema Gastrointestinal - peritonitis
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,71,1990
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
104 ppm/4H
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - structural or functional change in trachea or bronchi Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Blood - hemorrhage
REFERENCE :
AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 25,470,1964
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
1260 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - muscle weakness Liver - change in gall bladder structure or function Blood - other changes
REFERENCE :
ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,71,1990
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
DOSE/DURATION :
50 ppm/4H
TOXIC EFFECTS :
Sense Organs and Special Senses (Eye) - effect, not otherwise specified Behavioral - irritability Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea
REFERENCE :
AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 25,470,1964
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Mammal - species unspecified
DOSE/DURATION :
350 mg/kg
REFERENCE :
GISAAA Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- Volume(issue)/page/year: 39(4),86,1974 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-STEL 2.8 mg/m3 (0.5 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 1.1 mg/m3 (0.2 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,211,1971 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-ARAB Republic of Egypt:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-AUSTRALIA:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3);STEL 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 0.2 ppm (1.1 mg/m3);STEL 0.5 ppm (2.8 mg/m3) JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 0.2 ppm (1.2 mg/m3) JAN 1993 OEL-FINLAND:STEL 0.5 ppm (3 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-HUNGARY:TWA 1 mg/m3;STEL 2 mg/m3 JAN 1993 OEL-JAPAN:TWA 0.2 ppm (1.1 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 3 mg/m3 JAN 1993 OEL-RUSSIA:TWA 0.2 ppm;STEL 0.2 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 0.25 ppm (1.5 mg/m3);STEL 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-THAILAND:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3);STEL 0.5 ppm JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO PHOSPHORUS TRICHLORIDE-air:10H TWA 0.2 ppm;STEL 0.5 ppm REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 59166 No. of Facilities: 149 (estimated) No. of Industries: 4 No. of Occupations: 12 No. of Employees: 2520 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 59166 No. of Facilities: 96 (estimated) No. of Industries: 4 No. of Occupations: 6 No. of Employees: 2963 (estimated) No. of Female Employees: 329 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[20] 

LD50:550mg/kg(大鼠经口)

LC50:582.4mg/m3(大鼠吸入,4h)

2.刺激性 暂无资料

3.亚急性与慢性毒性[21] 大鼠吸入浓度33.5mg/m3,60d,出现体重增长缓慢和皮肤溃疡等。

生态数据:

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 暂无资料

4.其他有害作用[22] 该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。

三氯化磷 MSDS

国标编号: 81041
CAS: 7719-12-2
中文名称: 三氯化磷
英文名称: Phosphorus trichloride
别 名: 氯化磷
分子式: PCl3
分子量: 137.34
熔 点: -111.8℃ 沸点:74.2?
密 度: 相对密度(水=1)1.57;
蒸汽压: 21℃
溶解性: 可混溶于二硫化碳、醚、四氯化碳、苯
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色澄清液体,在潮湿空气中发烟
危险标记: 20(酸性腐蚀品)
用 途: 用于制造有机磷化合物,也用作试剂等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对眼睛、呼吸道粘膜有强烈的刺激作用,液体或较浓的气体可引起皮肤灼伤,亦可造成严重眼损害,甚至失明。急性中毒引起结膜炎、支气管炎、肺炎和肺水肿,出现咳嗽、流泪、流涕、流涎、眼和喉刺痛、胸闷、气急等症状。
慢性影响:呼吸道刺激症状增加,牙齿脱落等。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属中等毒类。
急性毒性:LD50550mg/kg(大鼠经口);LC50104ppm,4小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:本品的慢性作用主要为刺激作用。

危险特性:遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。
燃烧(分解)产物:氯化氢、氧化磷、磷烷。


3.现场应急监测方法:
 


4.实验室监测方法:
分光光度法(NIOSH方法 6402)


5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度MAC 0.2mg/m3


6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。合理通风,不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散),但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集逐次以小量加入大量水中,静置,稀释液放入废水系统。如果大量泄漏,最好不用水处理,在技术人员指导下清除。
废弃物处置方法:废料用水分解后,生成磷酸和盐酸,用碱中和,再用水冲稀,排入下水道。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。
眼睛接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,然后用水彻底冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法:干粉、二氧化碳。禁止用水。

三氯化磷 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:无可用的

2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的

3、等张比容(90.2K):无可用的

4、表面张力(dyne/cm):无可用的

5、介电常数:无可用的

6、极化率(10-24cm3):无可用的

7、单一同位素质量:135.880319Da

8、标称质量:136Da

9、平均质量:137.3328Da

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):2.3

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:0

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):0

7、重原子数量:4

8、表面电荷:0

9、复杂度:8

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

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