氯乙酸

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氯乙酸 基本信息

中文名称:
氯乙酸 
中文别名:
氯乙酸;
一氯醋酸 
英文名称:
chloroacetic acid
英文别名:
chloroacetic acid;
Acetic acid,chloro;
Acide chloracetique;
Monochloressigsaeure;
2-chloro acetic acid;
Chloroacetic acid,solid;
Chloracetic acid;
Monochloroethanoic acid;
Chloroethanoic acid;
2 chloroacetate 
CAS No.:
79-11-8
分 子 式:
C2H3ClO2
分 子 量:
94.49700
精确分子量:
93.98220
PSA:
37.30000
MDL:
MFCD00002683
EINECS:
201-178-4
BRN:
605438
InChI:
InChI=1/C2H3ClO2/c3-1-2(4)5/h1H2,(H,4,5)/p-1
风险术语:
25-34-50-40-36/37/38
分子结构式:
SDS:
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氯乙酸 制备方法及用途

制备方法

1.工业生产氯乙酸有三种主要方法。 (1)乙酸氯化法是在碘、磷、硫或磷和硫的卤化物等催化剂存在下,用氯气将乙酸直接氯化而得。除生成氯乙酸外,还有深度氯化的副产物如二氯乙酸、三氯乙酸。此法原料消耗较低,工艺简单,氯乙酸产率可达92%。 (2)三氯乙烯水合法是以93%的硫酸为催化剂,反应温度约160-180℃。此法可得高纯度的氯乙酸,产率可达90%,但副产盐酸较多。 (3)氯乙醇氧化法是在60℃用60%的硝酸氧化,氯乙酸收率超过90%。在北美洲以乙酸氯化法为主,西欧以三氯乙烯水合法为主。我国采用乙酸氯化法生产:将定量的冰醋酸加入反应锅,以冰醋酸重量的3.5%硫黄粉作催化剂,预热至90℃以上,开始通入适量的氯气,两只反应锅串联通氯,主锅控制温度为98±2℃,副锅为85-90℃,通氯速度约70kg/h,待反应锅内物料的相对密度为1.350(80℃)时,即反应到达终点。将反应物抽至酸罐,冷却结晶,液相为少量乙酸、二氯乙酸、氯化硫和少量氯乙酸,分离出结晶体,再在38℃以下把母液抽尽即为成品。每吨产品约产生150公斤母液,可进一步氯化制成二氯乙酸、二氯乙酸甲酯及氯仿。三氯乙烯水合法同时进行水的加成和水解:反应温度160-180℃,反应中硫酸浓度应保持在93%,控制三氯乙烯和水的比例。硫酸消耗不超过50kg,副产30%的盐酸2.57t。工业品氯乙酸为无色或略带淡黄色结晶体。原料消耗定额:冰醋酸(98%)730kg/t、氯气860kg/t、硫磺26kg/t。 精制方法:用氯仿、四氯化碳、苯或水重结晶后,放入真空干燥器中用五氧化二磷或浓硫酸干燥。若需进一步纯化可在硫酸镁存在下蒸馏。馏出物熔化后分步结晶,产品在真空或干燥氮气中贮存。 (4)在乙酸酐存在下往乙酸中通入氯气即可制取氯乙酸: 经蒸馏精制即得氯乙酸成品。 (5)取工业氯乙酸于35~40℃下放置约半个月,渗析出结晶中的液态乙酸和二氯乙酸,然后溶于苯中,蒸出部分苯,停止加热后冷却重结晶,过滤结晶,以去除三氯乙酸,用苯和少量乙醚洗涤,即得无水纯氯乙酸。 2.制法: 于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器(连一道气管至氯化氢气体吸收装置)、通气导管(伸入瓶底)的反应瓶(预先称重)中,加入冰醋酸(2)150g(2.5mol),红磷6g,加热至100℃,慢慢通入氯气,保持反应℃在105~110℃之间。直至质量增加约85g,大约需要5h。蒸馏,先收集沸点较低的乙酰氯和未反应的乙酸,再收集150~200℃的馏分。此馏分的液体冷却后固化。尽可能的倾去未固化的液体,将固体物重新蒸馏,收集182~192℃的馏分,冷却后固化mp63℃,得氯乙酸(1)150~175g,收率64%~74%。

合成制备方法

1.工业生产氯乙酸有三种主要方法。

(1)乙酸氯化法是在碘、磷、硫或磷和硫的卤化物等催化剂存在下,用氯气将乙酸直接氯化而得。除生成氯乙酸外,还有深度氯化的副产物如二氯乙酸、三氯乙酸。此法原料消耗较低,工艺简单,氯乙酸产率可达92%。

(2)三氯乙烯水合法是以93%的硫酸为催化剂,反应温度约160-180℃。此法可得高纯度的氯乙酸,产率可达90%,但副产盐酸较多。

(3)氯乙醇氧化法是在60℃用60%的硝酸氧化,氯乙酸收率超过90%。在北美洲以乙酸氯化法为主,西欧以三氯乙烯水合法为主。我国采用乙酸氯化法生产:将定量的冰醋酸加入反应锅,以冰醋酸重量的3.5%硫黄粉作催化剂,预热至90℃以上,开始通入适量的氯气,两只反应锅串联通氯,主锅控制温度为98±2℃,副锅为85-90℃,通氯速度约70kg/h,待反应锅内物料的相对密度为1.350(80℃)时,即反应到达终点。将反应物抽至酸罐,冷却结晶,液相为少量乙酸、二氯乙酸、氯化硫和少量氯乙酸,分离出结晶体,再在38℃以下把母液抽尽即为成品。每吨产品约产生150公斤母液,可进一步氯化制成二氯乙酸、二氯乙酸甲酯及氯仿。三氯乙烯水合法同时进行水的加成和水解:反应温度160-180℃,反应中硫酸浓度应保持在93%,控制三氯乙烯和水的比例。硫酸消耗不超过50kg,副产30%的盐酸2.57t。工业品氯乙酸为无色或略带淡黄色结晶体。原料消耗定额:冰醋酸(98%)730kg/t、氯气860kg/t、硫磺26kg/t。

精制方法:用氯仿、四氯化碳、苯或水重结晶后,放入真空干燥器中用五氧化二磷或浓硫酸干燥。若需进一步纯化可在硫酸镁存在下蒸馏。馏出物熔化后分步结晶,产品在真空或干燥氮气中贮存。

(4)在乙酸酐存在下往乙酸中通入氯气即可制取氯乙酸:

经蒸馏精制即得氯乙酸成品。
(5)取工业氯乙酸于35~40℃下放置约半个月,渗析出结晶中的液态乙酸和二氯乙酸,然后溶于苯中,蒸出部分苯,停止加热后冷却重结晶,过滤结晶,以去除三氯乙酸,用苯和少量乙醚洗涤,即得无水纯氯乙酸。

2.制法:

于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器(连一道气管至氯化氢气体吸收装置)、通气导管(伸入瓶底)的反应瓶(预先称重)中,加入冰醋酸(2)150g(2.5mol),红磷6g,加热至100℃,慢慢通入氯气,保持反应℃在105~110℃之间。直至质量增加约85g,大约需要5h。蒸馏,先收集沸点较低的乙酰氯和未反应的乙酸,再收集150~200℃的馏分。此馏分的液体冷却后固化。尽可能的倾去未固化的液体,将固体物重新蒸馏,收集182~192℃的馏分,冷却后固化mp63℃,得氯乙酸(1)150~175g,收率64%~74%。[26]

用途简介

1.用于广泛的有机合成原料。染料工业用于生产靛蓝、萘氨基乙酸类染料;在制药工业用于合成咖啡因、巴比妥、肾上腺素、维生素B6、氨基乙酸、丙二酸酯等药物和中间体;在农药工业用于生产除草剂2,4-D、丁酯、2,4,5-T、硫氰乙酸、α-萘乙酸、草甘磷、甲草胺、乙草胺、丁草胺及杀虫剂乐果等20多种农药;在合成纤维工业用于生产羧甲基纤维素(CMC)和有色金属浮选剂Z-200#,还可用作色层分析试剂等,也可用于食品添加剂、洗涤剂、冷烫精等产品。 2.用作淀粉胶黏剂的酸化剂。还是染料、医药、农药、合成树脂及其他有机合成材料的中间体。染料工业中用于生产靛蓝染料。医药工业中用于合成巴比妥、咖啡因、肾上腺素、维生素B6及氨基乙酸等。农药工业用于生产乐果、2,4,D及其丁酯(除草剂)、2,4,5,T(除草剂及生长刺激剂)、硫氰乙酸及萘乙酸等。氯乙酸也是一种重要的羧甲基化剂,用于制备羧甲基纤维素钠、乙二胺四乙酸等,还用作有色金属浮选剂及色层分析试剂等。 3.用于制农药和用作有机合成中间体。

用途

1.用于广泛的有机合成原料。染料工业用于生产靛蓝、萘氨基乙酸类染料;在制药工业用于合成咖啡因、巴比妥、肾上腺素、维生素B6、氨基乙酸、丙二酸酯等药物和中间体;在农药工业用于生产除草剂2,4-D、丁酯、2,4,5-T、硫氰乙酸、α-萘乙酸、草甘磷、甲草胺、乙草胺、丁草胺及杀虫剂乐果等20多种农药;在合成纤维工业用于生产羧甲基纤维素(CMC)和有色金属浮选剂Z-200#,还可用作色层分析试剂等,也可用于食品添加剂、洗涤剂、冷烫精等产品。

2.用作淀粉胶黏剂的酸化剂。还是染料、医药、农药、合成树脂及其他有机合成材料的中间体。染料工业中用于生产靛蓝染料。医药工业中用于合成巴比妥、咖啡因、肾上腺素、维生素B6及氨基乙酸等。农药工业用于生产乐果、2,4,D及其丁酯(除草剂)、2,4,5,T(除草剂及生长刺激剂)、硫氰乙酸及萘乙酸等。氯乙酸也是一种重要的羧甲基化剂,用于制备羧甲基纤维素钠、乙二胺四乙酸等,还用作有色金属浮选剂及色层分析试剂等。

3.用于制农药和用作有机合成中间体。[25]

氯乙酸 物化性质

外观与性状:
白色片状
密度:
1.58
熔点:
61 °C
沸点:
189 °C(lit.)
闪点:
126°C
水溶解性:
SOLUBLE
折射率:
1.4330
蒸汽密度:
3.26 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、碱类分开存放
稳定性相关:

1.具有很强的腐蚀性,能腐蚀皮肤,破坏所有非贵重金属、橡胶和木材等。酸性比醋酸强。无色或淡黄色结晶,有刺激性气味,易潮解。 溶于水和乙醇、乙醚等大多数有机溶剂。

2.化学性质:氯乙酸富有反应性,酸性比乙酸强(Ka=1.4×10-3)。其乙醇溶液在紫外线照射下分解成甲醇、乙醛和氯化氢。氯乙酸及其碱金属盐中的氯原子在水溶液中容易被取代。将氯乙酸水溶液回流时,逐渐发生水解生成乙醇酸。若有碱存在能加快水解速度。氯乙酸与氨、胺、肼或苯酚反应时,生成相应的α取代乙酸。与各种醇作用容易生成酯。与磷酰氯反应生成酰氯化合物。在碘存在下进行氯化反应时,生成二氯乙酸和三氯乙酸。

3.稳定性[19]  稳定

4.禁配物[20]  强氧化剂、强碱、强还原剂

5.避免接触的条件[21]  潮湿空气

6.聚合危害[22]  不聚合

7.分解产物[23]  氯化氢、光气

其它信息:

1.性状:无色结晶,有潮解性。[1]

2.熔点(℃):50~63[2]

3.沸点(℃):189[3]

4.相对密度(水=1):1.4~1.58[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):3.26[5]

6.饱和蒸气压(kPa):0.67(71.5℃)[6]

7.临界压力(MPa):5.78[7]

8.辛醇/水分配系数:0.22[8]

9.闪点(℃):126(CC)[9]

10.引燃温度(℃):>500[10]

11.爆炸下限(%):8.0[11]

12.溶解性:溶于水,乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳。[12]

13.熔化热(KJ/mol,61ºC):19.3

14.熔化热(KJ/mol,56ºC):18.8

15.熔化热(KJ/mol,51ºC):15.9

16.燃烧热(KJ/mol,固):726.4

17.电导率(S/m,60ºC):1.4×10-6

18.常温折射率(n25):1.433060

19.常温折射率(n20):1.435155

20.相对密度(25℃,4℃):1.37763

21.相对密度(20℃,4℃):1.404340

22.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-435.2

23.晶相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-510.5

氯乙酸 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
6.1
海关代码:
29154000
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R25;R34;R50
安全说明:
S23-S37-S45-S61-S36-S26-S16
RTECS号:
AF8575000
安全标志:
S16:远离火源。
S23:不要吸入蒸汽。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S36:穿戴合适的防护服装。
S37:使用合适的防护手套。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险标志:
T:Toxic

氯乙酸 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
AF8575000
CHEMICAL NAME :
Acetic acid, chloro-
CAS REGISTRY NUMBER :
79-11-8
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
0605438
LAST UPDATED :
199710
DATA ITEMS CITED :
25
MOLECULAR FORMULA :
C2-H3-Cl-O2
MOLECULAR WEIGHT :
94.50
WISWESSER LINE NOTATION :
QV1G

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
55 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
180 mg/m3
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
16600 ug/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
5 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
250 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
9750 mg/kg/13W-I
TOXIC EFFECTS :
Cardiac - other changes Blood - changes in erythrocyte (RBC) count Related to Chronic Data - death
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
20800 ug/m3/17W-I
TOXIC EFFECTS :
Kidney, Ureter, Bladder - other changes Blood - pigmented or nucleated red blood cells
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
13 gm/kg/13W-I
TOXIC EFFECTS :
Liver - other changes Liver - changes in liver weight Related to Chronic Data - death
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
3840 mg/kg/16D-I
TOXIC EFFECTS :
Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation Behavioral - ataxia Related to Chronic Data - death
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
DOSE/DURATION :
20800 ug/m3/17W-I
TOXIC EFFECTS :
Kidney, Ureter, Bladder - other changes Blood - pigmented or nucleated red blood cells
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
100 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors Liver - tumors
TYPE OF TEST :
TD - Toxic dose (other than lowest)
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
1300 mg/kg/65W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Tumorigenic - tumors at site of application

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Sister chromatid exchange
TEST SYSTEM :
Rodent - hamster Ovary
DOSE/DURATION :
160 mg/L
REFERENCE :
EMMUEG Environmental and Molecular Mutagenesis. (Alan R. Liss, Inc., 41 E. 11th St., New York, NY 10003) V.10- 1987- Volume(issue)/page/year: 10(Suppl 10),1,1987 *** REVIEWS *** TOXICOLOGY REVIEW APTOA6 Acta Pharmacologica et Toxicologica. (Copenhagen, Denmark) V.1-59, 1945-86. For publisher information, see PHTOEH Volume(issue)/page/year: 11,13,1955 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-RUSSIA:STEL 1 mg/m3 JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 0.3 ppm;STEL 1 ppm;Skin JAN 1993 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 18070 No. of Facilities: 1196 (estimated) No. of Industries: 9 No. of Occupations: 14 No. of Employees: 4726 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 18070 No. of Facilities: 265 (estimated) No. of Industries: 12 No. of Occupations: 20 No. of Employees: 10912 (estimated) No. of Female Employees: 1723 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[13]

LD50:76mg/kg(大鼠经口);255mg/kg(小鼠经口)

LC50:180mg/m3(大鼠吸入)

2.刺激性  暂无资料

3.亚急性与慢性毒性[14]  大鼠饲料中含1%的氯乙酸时,在200d实验期内,生长缓慢,发现肝糖原增加,其他无特殊损害。

4.致突变性[15]  哺乳动物体细胞突变:小鼠淋巴细胞400mg/L。姐妹染色单体交换:仓鼠卵巢160mg/L。细胞遗传学分析:大鼠经口0.5ppb

生态数据:

1.生态毒性[16]

LC50:150mg/L(96h)(鱼类)

EC50:30mg/L(48h)(水蚤)

2.生物降解性[17]

好氧生物降解(h):24~168

厌氧生物降解(h):96~672

生物降解-二次沉降处理(h):1900~19000

3.非生物降解性[18]

水相光解半衰期(h):1900~19000

光解最大光吸收(nm):360

空气中光氧化半衰期(h):2300

一级水解半衰期(h):23000

氯乙酸 MSDS

国标编号: 81603
CAS: 79-11-8
中文名称: 氯乙酸
英文名称: Chloroacetic acid;Monoehloroac
别 名: 氯醋酸;一氯醋酸
分子式: C2H3Cl2O;ClCH2COOH
分子量: 94.49
熔 点: 63℃ 沸点:189℃
密 度: 相对密度(水=1)1.58;
蒸汽压: 0.67kPa/71.5℃ 闪点:126℃
溶解性: 溶于水、乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色结晶,有潮解性
危险标记: 20(酸性腐蚀品)
用 途: 用于制农药和作有机合成中间体


2.对环境的影响:
 
一、健康危害
 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
  健康危害:接触氯乙酸烟雾,可有眼部疼痛、流泪、羞明、结膜充血等症状及上呼吸道刺激症状。皮肤接触本品溶液后,出现水疱伴有剧痛,随后,水疱吸收,出现过度角化,经数次脱皮治愈。经常接触本品酸雾者有头痛、头晕现象。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属中等毒类。
急性毒性:LD5076mg/kg(大鼠经口);255mg/kg(小鼠经口)LC50180mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:大鼠饲料中含1%的氯乙酸时,在200天实验期内,生长缓慢,发现肝糖元增加,其它无特殊损害。
危险特性:遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
 
3.现场应急监测方法:
 
4.实验室监测方法:
液-液萃取气相色谱法《水和废水标准检验法》(20版)
 
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3
前苏联(1975)污水排放标准 100mg/L
 
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
  隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物,用洁清的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其烟雾时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
  灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

氯乙酸 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:17.72

2、摩尔体积(cm3/mol):67.5

3、等张比容(90.2K):171.9

4、表面张力(dyne/cm):41.9

5、极化率(10-24cm3):7.02

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.2

2、氢键供体数量:1

3、氢键受体数量:2

4、可旋转化学键数量:1

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):37.3

7、重原子数量:5

8、表面电荷:0

9、复杂度:42.9

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

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