高氙酸钠可以形成多种水合物，重要的有六水合物Na4XeO6·6H2O，八水合物Na4XeO6·8H2O和二水合物Na4XeO6·2H2O。
制法 将XeO3溶于1.0mol/L的NaOH溶液中制得强碱性的溶液，向此溶液中通入臭氧即可沉淀出高氙酸钠。高氙酸钠在强碱性溶液中几乎不溶，其沉淀基本上是定量的。在室温下高氙酸钠在水中的溶解度大约为0.025mol/L,将沉淀分离出来后，可以用少量冷水洗涤以除去其中过量的碱。所得的结晶通常含有六个或八个结晶水，将其置于放有Mg(ClO4)2的真空干燥器中脱水，可以得到Na4XeO6·0.5H2O,若在100℃下烘干，可以制得无水盐。
白色结晶粉末，稳定性很高，无水盐加热至360℃时骤然分解。稍溶于水，在碱性介质中溶解度很小，在酸性溶液中会迅速分解为氙酸盐并放出氧。高氙酸钠是一种很强的氧化剂。
