用锡粉或锡棒(光谱纯)和红磷(纯度高于99%)按化学计量混合,放在一真空石英管中加热至400~545℃之间,反应产物组成接近Sn4P3。该相在低于500℃时形成,在相对高温时,含较高磷组分。
三磷化锡是Sn-P体系中最主要的物相。它们的组成并不完全符合所写化学式,其中P不足,组成近似于Sn4P2.65。