过氯乙烯

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过氯乙烯 基本信息

中文名称:
过氯乙烯 
中文别名:
1,1-二氯乙烯;
过氯乙烯;
偏二氯乙烯;
二氯烯烃;
氯化亚乙烯 
英文名称:
Ethene, 1,1-dichloro-
英文别名:
1,1-dichloroethene;
VINYLIDENE CHLORIDE;
1,1-Dichloroethene 
CAS No.:
75-35-4
分 子 式:

C2H2Cl2

分 子 量:
97
精确分子量:
95.95340
PSA:
0.00000
MDL:
MFCD00011653
EINECS:
200-864-0
BRN:
1733365
InChI:
The Key: LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N
危险品标志:

F+:Extremely flammable
Xn:Harmful
 

风险术语:

R12; R20; R40;

安全术语:

S16; S29; S7;

分子结构式:
SDS:
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过氯乙烯 制备方法及用途

制备方法

1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后经碱解面得。在氯化反应过程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在碱解过程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷经脱除氯化氢生产偏二氯乙烯,这是工业上普遍采用的方法。根据所用的碱不同,又可分为氢氧化钠法、氢氧化钙法和氢氧化铵法。前者最终产物中沸点低于30℃的副产物较多,且氯乙炔钙含量较高,但无环境污染;后者最终新科技中无氯化钙、氯化钠的副产物,后处理容易。在利用氢氧化物时必须进行强烈搅拌,以减少起沫的可能性,相应地增加设备的利用系数,氯乙炔的生成数量也可减少到位1/10。 ①氢氧化钠法:此法又可分为两种类型,一是全部反应在一个连续反应器中进行,配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)为(1-1.2:1),氢氧化钠的含量为10%-20%,反应温度在50-70℃,产品含量为94%,收率为93.9%,二是用含氯化钠的氢氧化钠,使用1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯。此法直接采用电解液,而且脱氯化氢后生成的氯化钠可返回电解系统循环使用。因此,最适合于氯碱厂生产偏二氯乙烯。 ②氢氧化钙法:此法又可分为四种类型。其一,原料氢气化钙浓度为200g/L,碳酸钙浓度③氢氧化铵法:旭道公司提出用氢氧化铵代替氢氧化钠和氢氧化钙,投料比为NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反应温度为120℃,压力约为0.86MPa,转化率为52.1%,氯化铵、氨和未反应的1,1,2-三氯乙烷可循环使用。氯化反应在塔式反应器内进行,塔内充有三氯乙烷,用铁环堆砌塔内作催化剂,氯气和氯乙烯按配比1.05:1(mol)从塔底通入,反应温度控制在35-45℃。由于氯乙烯与氯气反应液可以依靠温度差进行自然循环,也可以用泵进行了强制循环。反应温度约75℃,压力为常压,生成的偏二氯乙烯经釜上的粗分塔,再经精馏塔提纯提精产品偏二偏乙烯。目前国内诸厂均采用釜式碱解反应器,大多为间歇操作。过去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作碱液,后因堵塞设备而改用稀氢氯化钠溶液。在间歇操作中,碱解后期将反应温度升至85℃,结果是粗偏二氯乙烯的杂质明显增多,给精制带来困难。 2.氯乙烷氯化碱解法:该法采用1,2-二氯乙烷为原料,在温度118℃,压力4.6MPa下,经液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反应物除1,2-二氯乙烷和氯气外,还加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反应。三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应,脱除一分子氯化氢制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯经低沸塔、高沸塔精制得纯偏二氯乙烯产品。上述工艺氯化产率95.4%,碱解收率99.8%,产品纯度高达99.9%。 3.甲基氯仿热裂解氯化氢法:此法采用氯乙烯为原料,与氯化氢加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高温下氯化,所得氯化液产物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副产物有三氯乙烯、顺式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氢。氯化液经精馏将上述产物分离,氯乙烯和氯化氢返回加成工序,三氯乙烯作为商品出售,甲基氯仿经高温裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物与氯化液合并精馏分离,偏二氯乙烯中加入阻聚剂作为商品出售,1,1-二氯乙烷与1,2-二氯乙烯经液相低温氯化成1,1-二氯乙烷与四氯乙烷,再送入高温氯化器。 4.乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法:此法采用乙烷为原料,在高温426.6℃下氯化成含氯化氢、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分馏方法将上述产物分开。氯化氢用于氯乙烯氢氯化反应器;甲基氯仿经高温裂解除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯,与氯化液合并进行分离提纯,获高纯产品偏二氯乙烯。 5.高温热脱氯化氢法:先将1,1,2-三氯乙烷预热至250℃,然后通入管式反应器进行分解反应。反应温度为350-500℃。本法的优点是分解产物氯化氢可以利用,但副产物1,2-二氯乙烯较多。

合成制备方法

1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后经碱解面得。在氯化反应过程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在碱解过程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷经脱除氯化氢生产偏二氯乙烯,这是工业上普遍采用的方法。根据所用的碱不同,又可分为氢氧化钠法、氢氧化钙法和氢氧化铵法。前者最终产物中沸点低于30℃的副产物较多,且氯乙炔钙含量较高,但无环境污染;后者最终新科技中无氯化钙、氯化钠的副产物,后处理容易。在利用氢氧化物时必须进行强烈搅拌,以减少起沫的可能性,相应地增加设备的利用系数,氯乙炔的生成数量也可减少到位1/10。
①氢氧化钠法:此法又可分为两种类型,一是全部反应在一个连续反应器中进行,配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)为(1-1.2:1),氢氧化钠的含量为10%-20%,反应温度在50-70℃,产品含量为94%,收率为93.9%,二是用含氯化钠的氢氧化钠,使用1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯。此法直接采用电解液,而且脱氯化氢后生成的氯化钠可返回电解系统循环使用。因此,最适合于氯碱厂生产偏二氯乙烯。
②氢氧化钙法:此法又可分为四种类型。其一,原料氢气化钙浓度为200g/L,碳酸钙浓度<20g/L,氢氧化钙过量50%,反应开始时体系温度为80℃,然后升至90-92℃。反应结束后得到的粗偏二氯乙烯,经蒸馏提纯,收率可达80%以上。其二,由于生成偏二氯乙烯反应的控制步骤为界面上的物质转移,所以要加入少量表面活性剂和水提高接触效果。其三,为简化工艺,将反应和蒸馏合并在一个塔内进行。其四,先将氯乙烯和氯气通过反应器进行加成反应,再加10%的氢氧化钙,使1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯,精制后即得产品偏二氯乙烯。
③氢氧化铵法:旭道公司提出用氢氧化铵代替氢氧化钠和氢氧化钙,投料比为NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反应温度为120℃,压力约为0.86MPa,转化率为52.1%,氯化铵、氨和未反应的1,1,2-三氯乙烷可循环使用。氯化反应在塔式反应器内进行,塔内充有三氯乙烷,用铁环堆砌塔内作催化剂,氯气和氯乙烯按配比1.05:1(mol)从塔底通入,反应温度控制在35-45℃。由于氯乙烯与氯气反应液可以依靠温度差进行自然循环,也可以用泵进行了强制循环。反应温度约75℃,压力为常压,生成的偏二氯乙烯经釜上的粗分塔,再经精馏塔提纯提精产品偏二偏乙烯。目前国内诸厂均采用釜式碱解反应器,大多为间歇操作。过去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作碱液,后因堵塞设备而改用稀氢氯化钠溶液。在间歇操作中,碱解后期将反应温度升至85℃,结果是粗偏二氯乙烯的杂质明显增多,给精制带来困难。

2.氯乙烷氯化碱解法:该法采用1,2-二氯乙烷为原料,在温度118℃,压力4.6MPa下,经液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反应物除1,2-二氯乙烷和氯气外,还加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反应。三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应,脱除一分子氯化氢制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯经低沸塔、高沸塔精制得纯偏二氯乙烯产品。上述工艺氯化产率95.4%,碱解收率99.8%,产品纯度高达99.9%。

3.甲基氯仿热裂解氯化氢法:此法采用氯乙烯为原料,与氯化氢加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高温下氯化,所得氯化液产物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副产物有三氯乙烯、顺式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氢。氯化液经精馏将上述产物分离,氯乙烯和氯化氢返回加成工序,三氯乙烯作为商品出售,甲基氯仿经高温裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物与氯化液合并精馏分离,偏二氯乙烯中加入阻聚剂作为商品出售,1,1-二氯乙烷与1,2-二氯乙烯经液相低温氯化成1,1-二氯乙烷与四氯乙烷,再送入高温氯化器。

4.乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法:此法采用乙烷为原料,在高温426.6℃下氯化成含氯化氢、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分馏方法将上述产物分开。氯化氢用于氯乙烯氢氯化反应器;甲基氯仿经高温裂解除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯,与氯化液合并进行分离提纯,获高纯产品偏二氯乙烯。

5.高温热脱氯化氢法:先将1,1,2-三氯乙烷预热至250℃,然后通入管式反应器进行分解反应。反应温度为350-500℃。本法的优点是分解产物氯化氢可以利用,但副产物1,2-二氯乙烯较多。

用途简介

1.本品为基础(至少含80%)的共聚物,可制得具有耐火性的偏氯纶。1,1-二氯乙烯与丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各种合成树脂。偏二氯乙烯树脂可加工成纤维或薄膜,并可用于纸或塑料薄膜的表面涂层。聚偏二氯乙烯纤维可用于生产织物、帐篷、防虫网、汽车坐垫等。聚偏二氯乙烯薄膜的透气性、透湿性比其它塑料薄膜小,适用于食品包装。与甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物,可用于电影胶片工业。主要用作偏氯乙烯树脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因挥发性很大,通常不作溶剂使用。 2.用于制造各种共聚物、合成纤维、黏合剂和用于有机合成。

用途

1.本品为基础(至少含80%)的共聚物,可制得具有耐火性的偏氯纶。1,1-二氯乙烯与丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各种合成树脂。偏二氯乙烯树脂可加工成纤维或薄膜,并可用于纸或塑料薄膜的表面涂层。聚偏二氯乙烯纤维可用于生产织物、帐篷、防虫网、汽车坐垫等。聚偏二氯乙烯薄膜的透气性、透湿性比其它塑料薄膜小,适用于食品包装。与甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物,可用于电影胶片工业。主要用作偏氯乙烯树脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因挥发性很大,通常不作溶剂使用。

2.用于制造各种共聚物、合成纤维、黏合剂和用于有机合成。[26]

过氯乙烯 物化性质

外观与性状:
无色液体
密度:
1.218
熔点:
-122 °C
沸点:
31.2 °C
闪点:
−9 °F
折射率:
n20/D 1.426
蒸汽密度:
3.46 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类分开存放
稳定性相关:

1.易挥发,有毒。有自行聚合的倾向,易被空气氧化,氧化后有氯气、氯化氢、光气、甲醛及过氧化物生成,同时,这种过氧化物可促使单体聚合。可与各种乙烯衍生物(如氯乙烯、苯乙烯等)生成共聚物。故需加入阻聚剂,或用氮、二氧化碳、碱的水溶液密封。铜或黄铜有生成易爆炸的乙炔化合物的危险。

2.在光或催化剂作用下极易聚合,可与氯乙烯或丙烯腈等共聚。在空气中容易与氧发生自氧化反应,生成有爆炸危险的过氧化物。过氧化物会缓慢地分解,生成甲醛、光气和氯化氢。一般要加入少量对苯二酚、酚类、烷基胺作稳定剂。40~50℃与氯作用生成1,1,2,2-四氯乙烷。在无水氯化铁或三氯化铝存在下,与氯化氢反应生成1,1,1-三氯乙烷。

3.刺激皮肤与眼睛。吸入高浓度的蒸气时,引起中枢神经麻痹、昏迷。长期吸入低浓度蒸气时,对肝、肾有损害,对动物和人有致瘤作用,故使用时要注意通风。小鼠吸入致死浓度为25209.5mg/m3。嗅觉阈浓度1985mg/m3。工作场所最高容许浓度为40mg/m3(美国)。

4.稳定性[20]  稳定

5.禁配物[21]  强氧化剂、酸类、碱类

6.避免接触的条件[22]  受热

7.聚合危害[23]  聚合

8.分解产物[24]  氯化氢

其它信息:

1.性状:无色液体,带有不愉快气味。[1]

2.熔点(℃):-122.6[2]

3.沸点(℃):31.7[3]

4.相对密度(水=1):1.21[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):3.3[5]

6.饱和蒸气压(kPa):66.5(20℃)[6]

7.燃烧热(kJ/mol):-1095.9[7]

8.临界温度(℃):220.8[8]

9.临界压力(MPa):5.21[9]

10.辛醇/水分配系数:2.13[10]

11.闪点(℃):-19(CC);-15(OC)[11]

12.引燃温度(℃):570[12]

13.爆炸上限(%):16[13]

14.爆炸下限(%):5.6[14]

15.溶解性:不溶于水。[15]

16.黏度(mPa·s,20ºC):0.3302

17.燃点(ºC):570

18.蒸发热(KJ/mol,b.p.):26.197

19.熔化热(KJ/mol):6.519

20.生成热(KJ/mol,25ºC,液体):25.1

21.比热容(KJ/(kg·K),25.15ºC,定压):1.155

22.聚合热(KJ/mol):60.7

23.相对密度(25℃,4℃):1.4249

24.溶度参数(J·cm-3)0.5:16.813

25.van der Waals面积(cm2·mol-1):6.110×109

26.van der Waals体积(cm3·mol-1):41.430

27.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-23.9

28.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):112.4

29.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :2.4

30.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :287.98

31.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):25.4

32.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):66.93

过氯乙烯 安全信息

包装等级:
I
风险类别:
3
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R12;R20;R40
安全说明:
S7-S16-S29-S36/37-S46-S45
RTECS号:
KV9275000
安全标志:
S7:保持容器紧密封闭。
S16:远离火源。
S29:不要将残余物倾入排水口。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S46:万一发生不慎吞咽,立刻寻求医生的建议(展示产品容器或者标签)。
:
危险标志:
F+:Extremelyflammable;Xn:Harmful;

过氯乙烯 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
KV9275000
CHEMICAL NAME :
Ethylene, 1,1-dichloro-
CAS REGISTRY NUMBER :
75-35-4
LAST UPDATED :
199712
DATA ITEMS CITED :
82
MOLECULAR FORMULA :
C2-H2-Cl2
MOLECULAR WEIGHT :
96.94
WISWESSER LINE NOTATION :
GYGU1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Human
DOSE/DURATION :
25 ppm
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - general anesthetic Liver - other changes Kidney, Ureter, Bladder - other changes
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
200 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
6350 ppm/4H
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - coma
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
194 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Mammal - dog
DOSE/DURATION :
5750 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intravenous
SPECIES OBSERVED :
Mammal - dog
DOSE/DURATION :
225 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD - Lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
>2426 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
3700 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1300 mg/kg/4W-I
TOXIC EFFECTS :
Liver - other changes Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - other transferases Biochemical - Metabolism (Intermediary) - amino acids (including renal excretion)
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
189 mg/m3/90D-C
TOXIC EFFECTS :
Liver - fatty liver degeneration Kidney, Ureter, Bladder - changes in tubules (including acute renal failure, acute tubular necrosis) Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - phosphatases
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Mammal - dog
DOSE/DURATION :
189 mg/m3/90D-C
TOXIC EFFECTS :
Liver - hepatitis (hepatocellular necrosis), zonal Liver - fatty liver degeneration Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Primate - monkey
DOSE/DURATION :
189 mg/m3/90D-C
TOXIC EFFECTS :
Liver - fatty liver degeneration Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain Related to Chronic Data - death
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
101 mg/m3/90D-C
TOXIC EFFECTS :
Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
DOSE/DURATION :
189 mg/m3/90D-C
TOXIC EFFECTS :
Liver - other changes Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - transaminases Related to Chronic Data - death
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
55 ppm/6H/52W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Liver - tumors Blood - lymphoma, including Hodgkin's disease
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
25 ppm/4H/52W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria Kidney, Ureter, Bladder - Kidney tumors Blood - leukemia
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
4840 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - neoplastic by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors Skin and Appendages - tumors
TYPE OF TEST :
TC - Toxic concentration (other than lowest)
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
150 ppm/4H/52W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Blood - leukemia Skin and Appendages - tumors
TYPE OF TEST :
TC - Toxic concentration (other than lowest)
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
55 ppm/6H/13W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors Liver - tumors
TYPE OF TEST :
TC - Toxic concentration (other than lowest)
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
55 ppm/6H/52W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Liver - tumors
TYPE OF TEST :
TC - Toxic concentration (other than lowest)
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
55 ppm/6H/52W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Blood - tumors
TYPE OF TEST :
TC - Toxic concentration (other than lowest)
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
150 ppm/4H/52W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Gastrointestinal - tumors Liver - tumors
TYPE OF TEST :
TC - Toxic concentration (other than lowest)
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
55 ppm/6H/28W-I
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Liver - tumors Skin and Appendages - tumors
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
DOSE :
200 mg/kg
SEX/DURATION :
female 6-15 day(s) after conception
TOXIC EFFECTS :
Reproductive - Fertility - other measures of fertility Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetotoxicity (except death, e.g., stunted fetus)
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
DOSE :
80 ppm/7H
SEX/DURATION :
female 6-15 day(s) after conception
TOXIC EFFECTS :
Reproductive - Specific Developmental Abnormalities - musculoskeletal system
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
DOSE :
55 ppm/6H
SEX/DURATION :
female 55 day(s) pre-mating
TOXIC EFFECTS :
Reproductive - Fertility - female fertility index (e.g. # females pregnant per # sperm positive females; # females pregnant per # females mated)
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
DOSE :
160 ppm/7H
SEX/DURATION :
female 6-15 day(s) after conception
TOXIC EFFECTS :
Reproductive - Fertility - post-implantation mortality (e.g. dead and/or resorbed implants per total number of implants)
TYPE OF TEST :
DNA damage
TYPE OF TEST :
DNA damage
TYPE OF TEST :
Unscheduled DNA synthesis
TYPE OF TEST :
Unscheduled DNA synthesis

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Sister chromatid exchange
TEST SYSTEM :
Rodent - hamster Lung
REFERENCE :
MUREAV Mutation Research. (Elsevier Science Pub. B.V., POB 211, 1000 AE Amsterdam, Netherlands) V.1- 1964- Volume(issue)/page/year: 187,157,1987 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-Animal carcinogen DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-STEL 79 mg/m3 (20 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 20 mg/m3 (5 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 IARC Cancer Review:Animal Limited Evidence IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 39,195,1986 IARC Cancer Review:Human Inadequate Evidence IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 39,195,1986 IARC Cancer Review:Group 3 IMSUDL IARC Monographs, Supplement. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) No.1- 1979- Volume(issue)/page/year: 7,376,1987 TOXICOLOGY REVIEW CTOXAO Clinical Toxicology. (New York, NY) V.1-18, 1968-81. For publisher information, see JTCTDW. Volume(issue)/page/year: 8,633,1975 TOXICOLOGY REVIEW CMTVAS Cahiers de Medecine du Travail. (Association Professionnelle Belge des Medecine du Travail, rue du Bultia, 6280 Gerpinnes, Belgium) V.1- 1963- Volume(issue)/page/year: 10(3),49,1973 TOXICOLOGY REVIEW NTIS** National Technical Information Service. (Springfield, VA 22161) Formerly U.S. Clearinghouse for Scientific & Technical Information. Volume(issue)/page/year: ORNL/TIRC-77/3 TOXICOLOGY REVIEW VHTODE Veterinary and Human Toxicology. (American College of Veterinary and Comparative Toxicology, Publication Office, Comparative Toxicology, Manhattan, KS 66506) V.19- 1977- Volume(issue)/page/year: 22,31,1980 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 5 ppm (20 mg/m3);STEL 20 ppm (80 mg/m3) JAN 1993 OEL-AUSTRIA:TWA 2 ppm (8 mg/m3) JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 5 ppm (20 mg/m3);STEL 20 ppm (79 mg/m3) JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 5 ppm (20 mg/m3) JAN 1993 OEL-FINLAND:TWA 10 ppm (40 mg/m3);STEL 20 ppm (80 mg/m3);Carcinogen JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 5 ppm (20 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 2 ppm (8 mg/m3);Carcinogen JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 5 ppm (20 mg/m3) JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 50 mg/m3 JAN 1993 OEL-RUSSIA:STEL 50 mg/m3 JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 5 ppm (20 mg/m3);STEL 10 ppm (40 mg/m3) JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 2 ppm (8 mg/m3);STEL 4 ppm (16 mg/m3) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 10 ppm (40 mg/m3) JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO VINYLIDENE CHLORIDE-air:CA lowest feasible conc. REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 83011 No. of Facilities: 879 (estimated) No. of Industries: 22 No. of Occupations: 23 No. of Employees: 10947 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 83011 No. of Facilities: 97 (estimated) No. of Industries: 2 No. of Occupations: 13 No. of Employees: 2679 (estimated) No. of Female Employees: 291 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[12]

LD50:200mg/kg(大鼠经口)

LC50:6350ppm(大鼠吸入,4h)

2.刺激性  暂无资料

3.亚急性与慢性毒性[13] 

动物接触0.379g/m3和0.199g/m3,每天8h,每周5d,数月后出现肝、肾损害。接触低于0.099g/m3,出现轻度肝、肾病变。

4.致突变[14] 

微生物致突变:鼠伤寒沙门菌5%。DNA损伤:大鼠吸入10ppm。程序外DNA合成:小鼠经口给予200mg/kg。细胞遗传学分析:仓鼠肺250mg/L。

5.致畸性[15]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)80ppm(7h),致肌肉骨骼系统发育畸形。

6.致癌性[16]  IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。

7.其他[17]  TCLo:25ppm(人吸入)

生态数据:

1.生态毒性[18]

LC50:169mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);74mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);220ppm(96h)(红鲈,静态)

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性[19]  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为1.2d(理论)。

过氯乙烯 MSDS

国标编号: 32040
CAS: 75-35-4
中文名称: 1,1-二氯乙烯
英文名称: 1,1-dichloroethylene;vinylidene chloride
别 名: 偏二氯乙烯、乙烯叉二氯
分子式: C2H2Cl2;CH2CCl2
分子量: 96.94
熔 点: -122.6℃
密 度: 相对密度(水=1)1.21;
蒸汽压: -28℃
溶解性: 不溶于水
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色液体,带有不愉快气味
危险标记: 7(中闪点易燃液体)
用 途: 用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。  健康危害:主要影响中枢神经系统,并有眼及上呼吸道刺激症状。  急性中毒:短时间接触低浓度,眼及咽喉部烧灼感;浓度增高,有眩晕、恶心、呕吐甚至酩酊状;吸入高浓度还可致死。可致角膜损伤及皮肤灼伤。   慢性影响:长期接触,除粘膜刺激症状外,常伴有神经衰弱综合征。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:对动物和人有致瘤作用。以吸入最为危险。  急性毒性:LD50200mg/kg(大鼠经口);LC5025210mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入<5ppm,肝功能略有影响。  亚急性和慢性毒性:动物接触0.397g/m3和0.199g/m3,8小时/天,5天/周,数月后出现肝肾损害。接触低于0.099g/m3,出现轻度肝肾病变。  致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5pph。DNA损伤:大鼠吸入10ppm。  致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类无可靠数据。大鼠吸入55ppm×6小时/日×12月,肝血管肉瘤。  致畸性:大鼠吸入200ppm(妊娠)致畸胎作用。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂接触会猛烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。  燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。


3.现场应急监测方法:


4.实验室监测方法:
监测方法 来源 类别
吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质
气相色谱法 《水和废水标准检验法》第19版译文,江苏省环境监测中心 水质
气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法  水质

5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3
中国(GHZB1-1999) 地面水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.007mg/L
日本(1993) 环境标准    地面水:0.002mg/L
废水:0.02mg/L
土壤浸出液:0.02mg/L
  嗅觉阈浓度 500ppm

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。  废弃物处置方法:建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃料混合焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救可撤离时,佩戴隔离式呼吸器。  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。  身体防护:穿防静电工作服。  手防护:戴橡胶手套。  其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。  眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。  食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。时节水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

过氯乙烯 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:20.58

2、摩尔体积(cm3/mol):79.2

3、等张比容(90.2K):173.7

4、表面张力(dyne/cm):23.1

5、极化率(10-24cm3):8.15

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):2.3

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:27

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

过氯乙烯 表征图谱

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