由2-氨基吡啶经溴化得到5-溴-2-氨基吡啶,经重氮化得到5-溴-2-基吡啶重氮盐,经偶合得成品。
①5-溴-2-氨基吡啶的合成将282g2-氨基吡啶溶于500mL冰醋酸,加入带回流装置的反应瓶中,冷却至20℃以下。在搅拌下滴加154mL溴溶于300mL冰醋酸配成的溶液。开始时,反应温度为20℃以下,当溴滴加1/4时即有白色沉淀生成,不再冷却,由其反应自然升温。在加溴量到1/2时,温度升至40℃左右。用水浴加热,保持50℃左右,继续滴加溴溶液,激烈搅拌直至加完。再继续保温搅拌1.5h,然后加入750mL水,使溴化氢溶解。将反应液转入5L烧杯中,用冰浴冷却,在搅拌下滴加40%氢氧化钠溶液至pH7~8,析出黄色细粒沉淀。过滤、水洗、干燥,得约420g粗品,用石油醚、苯重结晶精制得产物270g。
②重氮化将125mL的无水乙醇和12g金属钠加入带回流装置的反应瓶中,再添加50mL无水乙醇,搅拌加热使金属作用完全后,加入40.5g2-氨基-5-溴吡啶溶于125mL无水乙醇的溶液。再滴加35mL新蒸馏的亚硝酸异戊酯。加完后继续加热回流4h,冷却后过滤,乙醚洗涤,经真空干燥,得2-氨基-5-溴吡啶重氮盐 22.5g。 ③偶合在600mL烧杯中溶解13.5g3-羟基-N,N-二乙基苯胺于110mL无水乙醇中。在搅拌下加入18g2-氨基-5溴吡啶重氮盐。在冷却和搅拌下滴加冰醋酸约20mL。温度在25℃以下,溶液变成血红色。继续搅拌,放置过夜。在搅拌下,加入10mL浓盐酸溶解沉淀。加入400mL水,继续搅拌1h。放置2~3d便析出深红色结晶。抽滤,先用少量水洗涤,再用少量无水乙醇洗涤,抽干,在空气中晾干,得8.2g粗产品。产率为28.8%,用乙醇重结晶得成品。
分析试剂。
1. 性状：红色晶体状粉末
2. 密度（g/mL,25/4℃）：未确定
3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定
4. 熔点（ºC）：157-160
5. 沸点（ºC,常压）：未确定
6. 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定
7. 折射率：未确定
8. 闪点（ºC）：未确定
9. 比旋光度（º）：未确定
10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定
11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定
12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定
13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定
14. 临界温度（ºC）：未确定
15. 临界压力（KPa）：未确定
16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定
17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定
18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定
19. 溶解性：未确定
1、 摩尔折射率：87.73
2、 摩尔体积（cm3/mol）：250.1
3、 等张比容（90.2K）：651.4
4、 表面张力（dyne/cm）：46.0
5、 极化率（10-24cm3）：34.78
1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：3
2、 氢键供体数量：1
3、 氢键受体数量：5
4、 可旋转化学键数量：5
5、 互变异构体数量：4
6、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：57.6
7、 重原子数量：21
8、 表面电荷：0
9、 复杂度：468
10、 同位素原子数量：0
11、 确定原子立构中心数量：0
12、 不确定原子立构中心数量：0
13、 确定化学键立构中心数量：0
14、 不确定化学键立构中心数量：0
15、 共价键单元数量：1
