1. 有湿法工艺和干法工艺两种,干法工艺要求的双氧水浓度较高(85(wt)%左右), 且存在设备复杂、技术条件苛刻、能耗高、产品稳定性差等缺点。大多数过碳酰胺的制备采用湿法工艺,即采用低浓度的双氧水与饱和或过饱和的尿素溶液反应,添加一定量的稳定剂并控制反应温度经过滤、干燥得产品,母液循环使用。
2. 通过尿素在30% 的过氧化氢水溶液中重结晶来制备[1]。
1. 在医药和制药工业上,过氧化尿素可用作一种高效、安全、方便的固体消毒剂,亦可用水溶液。与双氧水、过氧乙酸比较具有明显的杀菌力强、杀菌谱广,使用浓度低,不留残毒等优点,还可抑制细菌与霉菌生长,残留无刺激。在癌症治疗中用于抗肝腹水等。在日化工业中:过氧化尿素可用作人及动物毛发的漂白剂、拉直剂、烫发、染发的中和剂,特别是在牙膏中添加后,能起到一般牙膏所起不到的作用:减少牙斑和细菌,减少牙周疾病和龋齿。同时能使牙齿釉质变硬,对龋齿产生很强的抑制作用。此外,过氧化尿素可以作为漂白剂应用于中性洗涤剂。在农业和养殖业中:过氧化尿素在水产养殖业中可用于鱼塘增氧剂、消毒剂和翻塘缺氧时的急救剂。还可作小家禽饲料消毒供氧剂。还可用作水果、蔬菜的富氧催熟剂。在纺织造纸工业中:过氧化尿素可用于棉花、羊毛、人造丝、亚麻纤维的漂白剂。聚酰胺纤维的柔软剂、抗静电剂和脱色剂。还用于造纸业作漂白剂,矿石浮选改良剂等。
2. 尿素过氧化氢复合物 (UHP) 是由尿素和过氧化氢间的强氢键作用产生的配合物。它将不稳定的过氧化氢转变为易操作、安全的、稳定于室温的固体,且价格低廉。UHP在不同的溶剂和催化剂下显示出不同的氧化能力,是有机合成中一种重要的氧化试剂。最近发表的一篇论文对UHP在合成中的应用做了简单的介绍[2]。
UHP具有过氧化氢的性质,常用于双键的环氧化反应,并具有高度的区域和立体选择性以及较高的转化率。UHP与酸酐联用 (例如:乙酸酐、马来酸酐),可以原位生成有机过氧酸,这种方法可以代替使用高浓度的有机过氧酸。对于α,β-不饱和酮和苯醌的环氧化反应,一般需要碱的催化,如K2CO3[3]。UHP与甲基三氧化铼 (MTO) 联用,使得烯烃的环氧化反应具有优秀的区域和立体选择性 (式1)[4]。对于α,β-不饱和醛的不对称氧化,UHP显示了较其它氧化剂更好的立体选择性和转化率 (式2)[5]。
由于UHP的氧化性能可以方便地进行调控,所以可以用于多种官能团的转化,例如:将氰基转化成为酰胺,肟成为硝基,醛成为酸等 (式3,式4)[6]。UHP的另一个重要用途是对 N、S、P、I[2,6]和Si (式5)[7] 等杂原子的氧化反应,在多数情况下其选择性要好于过氧化氢水溶液。
UHP同有机过酸一样,也可以完成Baeyer-Villiger重排反应,而且具有较高的立体选择性 (式6)[8]。
近期文献报道,UHP还可以实现对于非活性C-H键的氧化,形成羟基或酯基(式7)[9];UHP与I2联用可以方便有效地实现对芳基的碘化 (式8)[10]。
1.基本性质:水溶液兼有尿素和双氧水的性质,在水中能缓慢放出氧气。与过碳酸钠等无机过氧化物相比,其性能更优越,具有活性氧含量高、在水中溶解度大、稳定性好、可溶于有机溶剂等优点。
2.潮湿的试剂在40 oC以上会分解出水和氧气,有腐蚀性和氧化性,建议在干燥阴凉处存储。
1.性状:白色结晶
2.熔点(℃):90~93
3.溶解性:易溶于水、乙醇、乙二醇和二氯甲烷等有机溶剂中。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 过氧化尿素;过氧化氢尿素 |
化学品英文名称: | Urea peroxide;Urea hydrogen peroxide |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 124-43-6 |
分子式: | CH4N2O·H2O2 |
分子量: | 94.09 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | ||||||
化学品名称:过氧化尿素;过氧化氢尿素 | ||||||
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | 第5.1类 氧化剂 |
侵入途径: | 吸入 食入 经皮吸收 |
健康危害: | 对眼睛、皮肤、粘膜有中等刺激作用。吸入,可引起喉炎、化学性肺炎、肺水肿等。受热分解释出有毒的氮氧化物烟雾。 |
环境危害: | 对环境可能有危害。 |
燃爆危险: | 本品助燃,具刺激性。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。 |
眼睛接触: | 拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。 |
吸入: | 脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 |
食入: | 误服者,饮适量温水,催吐。就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 强氧化剂。遇易燃物、可燃物接触能引起剧烈燃烧。 |
有害燃烧产物: | 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧气。 |
灭火方法及灭火剂: | 在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。雾状水、二氧化碳、水、砂土。 |
消防员的个体防护: | 消防人员必须穿全身防火防毒服 |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | |
自燃温度(℃): | >360 |
爆炸下限[%(V/V)]: | |
爆炸上限[%(V/V)]: | |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好口罩、护目镜,穿工作服。不要直接接触泄漏物,避免与可燃物或易燃物接触。用砂土吸收,送至空旷地方,然后慢慢倒入大量水中,经分解稀释后的污水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与还原剂、易(可)燃物、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中 国 MAC:未制订标准前苏联 MAC:未制订标准美国TLV—TWA:未制订标准 |
监测方法: | |
工程控制: | 密闭操作,局部排风。 |
呼吸系统防护: | 可能接触毒物时,佩戴防毒口罩。空气中浓度较高时,应该佩戴防毒面具。 |
眼睛防护: | 戴化学安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿相应的防护服。 |
手防护: | 戴防化学品手套。 |
其他防护: | 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 白色结晶。 |
pH: | |
熔点(℃): | 75~85(分解) |
沸点(℃): | |
相对密度(水=1): | 0.8(20℃) |
相对蒸气密度(空气=1): | |
饱和蒸气压(kPa): | |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | |
引燃温度(℃): | >360 |
爆炸上限%(V/V): | |
爆炸下限%(V/V): | |
分子式: | CH4N2O·H2O2 |
分子量: | 94.09 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 溶于水、乙醇、乙二醇。 |
主要用途: | 用作漂白剂、杀菌剂,也用于制药、化妆品等。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 强还原剂、易燃或可燃物。 |
避免接触的条件: | |
聚合危害: | 不能出现 |
分解产物: | 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧气。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | 未见毒性资料 |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | 用5%氢氧化钠水溶液或苏打灰中和,接着加水。建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。破损容器禁止重新使用,要在规定场所掩埋。 |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
|
危险货物编号: | 51076 |
UN编号: | 1511 |
包装标志: | |
包装类别: | Ⅲ |
包装方法: | 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱;镀锡薄钢板桶(罐)、金属桶(罐)、塑料瓶或金属软管外瓦楞纸箱。 |
运输注意事项: | 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。公路运输时要按规定路线行驶。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.1 类氧化剂。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 5 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:4
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:2
6.拓扑分子极性表面积110
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:29
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:2