二溴甲烷

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二溴甲烷 基本信息

中文名称:
二溴甲烷 
中文别名:
二溴甲烷;
溴化次甲基;
甲叉二溴;
溴化亚甲基;
二溴化亚甲基;
亚甲基二溴 
英文名称:
Dibromomethane
英文别名:
dibromomethane;
Dibromomethane;
dibromomethylene;
DBM;
CH2Br2;
dibromo-methan;
METHYLENE DIBROMIDE;
Dibrommethan;
rcrawastenumberu068;
dibromo-methane;
Methane,dibromo;
METHYLENE BROMIDE 
CAS No.:
74-95-3
分 子 式:

CH2Br2

分 子 量:
173.83
精确分子量:
171.85200
PSA:
0.00000
MDL:
MFCD00000168
EINECS:
200-824-2
BRN:
969143
InChI:
The Key: FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N
危险品标志:

HarmfulXn

风险术语:

R20; R52/53;

安全术语:

S24; S61;

分子结构式:
SDS:
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二溴甲烷 制备方法及用途

制备方法

1.三溴甲烷法 先用三氧化二砷和液碱反应,配制亚砷酸钠液。将亚砷酸钠液加热至65℃,在搅拌下徐徐加入溴仿,全部加完后继续搅拌回流4h,使反应完全,将反应物倾入5~6倍水中,吸出油状物,进行分馏。再用水洗至中性,用氯化钙脱水、精馏,得产品。 2.二氯甲烷法 在工业上尚有将无水CH2CL2在无水ALBr3催化下与HBr反应制取,同时还产生氯溴甲烷。 3.溴氯甲烷溴化氢法 反应式如下:

合成制备方法

1.三溴甲烷法 先用三氧化二砷和液碱反应,配制亚砷酸钠液。将亚砷酸钠液加热至65℃,在搅拌下徐徐加入溴仿,全部加完后继续搅拌回流4h,使反应完全,将反应物倾入5~6倍水中,吸出油状物,进行分馏。再用水洗至中性,用氯化钙脱水、精馏,得产品。

2.二氯甲烷法 在工业上尚有将无水CH2CL2在无水ALBr3催化下与HBr反应制取,同时还产生氯溴甲烷。

3.溴氯甲烷溴化氢法 反应式如下:

用途简介

主要用于有机合成,用作溶剂。

用途

1.有机合成原料。可作溶剂、制冷剂、阻燃剂和抗爆剂组分;在医药上用作消毒剂和镇静剂;还用于农药腈菌唑和其他有机合成等。

2.二溴甲烷能参与亲核取代反应,其反应活性介于二氯甲烷和二碘甲烷之间,通常弱于一般的烷基溴试剂。

二溴甲烷是一个有效的亚甲基羧醛形成试剂,因而它参与的反应通常不可逆。不仅能形成顺式羧醛,而且还能与糖类化合物反应形成稳定的反式羧醛 (式1)[1]。由于反应底物羟基的存在,反应可以在极性溶剂如水中进行,但需要相转移试剂如溴化四丁基铵的参与。

类似的反应还可以采用其它相转移催化剂如烷基三甲基铵来实现邻苯二酚的亚甲基羧醛化反应 (式2)[2] 和巯基苯酚的单硫羧醛化反应 (式3)[3]

二溴甲烷还能用于烯醇式阴离子的单溴化反应。由于烯醇式阴离子通常都能产生很高的空间位阻,因此与二溴甲烷不会发生双取代反应。典型的例子如环丁烷羧酸酯 (式4)[4] 和四氢萘酮羧酸酯的溴甲基化反应 (式5)[5]

二溴甲烷与Zn和TiCl4组成的混合试剂能在温和条件下高产率地将羰基C=O转换为C=CH2,是一个有效的羰基化合物的亚甲基化试剂。这种混合试剂与传统的Wittig试剂相比最大的优点是不会导致酮的烯醇化反应,因此用途非常广泛,如天然产物的合成 (式6)[6] 以及普通手性试剂的转换 (式7)[7]

二溴甲烷还能取代二碘甲烷参与烯烃的环丙烷化反应 (式8,式9)[8]。该反应需要金属Zn的参与,并且Zn的活性会极大影响反应的产率。通常是加入氯化亚铜或乙酰氯来活化金属Zn,进而形成反应中间体(溴甲基)溴化锌来实现环丙烷化反应。

3.用于有机合成,用作溶剂。[29]

二溴甲烷 物化性质

外观与性状:
无色液体
密度:
2.477 g/mL at 25 °C(lit.)
熔点:
-52 °C
沸点:
96-98 °C(lit.)
闪点:
96-98°C
水溶解性:
0.1 g/100 mL (20 ºC)
折射率:
n20/D 1.541(lit.)
蒸汽密度:
6.05 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、食品添加剂分开存放
稳定性相关:

1.稳定性[23]  稳定

2.禁配物[24]  强氧化剂、铝、镁

3.避免接触的条件[25]  光照、受热

4.聚合危害[26]  不聚合

5.分解产物[27]  溴化氢

其它信息:

1.性状:无色透明液体[9]

2.熔点(℃):-52.5[10]

3.沸点(℃):96~98[11]

4.相对密度(水=1):2.48[12]

5.相对蒸气密度(空气=1):6.05[13]

6.饱和蒸气压(kPa):5(20℃)[14]

7.临界温度(℃):309.8[15]

8.临界压力(MPa):7.15[16]

9.辛醇/水分配系数:1.7[17]

10.溶解性:微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿。[18]

11.黏度(mPa·s,20ºC):10.2

12.蒸发热(KJ/kg,b.p.):36.46

13.比热容(KJ/(kg·K),20ºC):0.66

14.热导率(W/(m·K),20ºC):0.1026

15.相对密度(20℃,4℃):1.4970

16.相对密度(25℃,4℃):1.4842

17.偏心因子:0.210

18.溶度参数(J·cm-3)0.5:22.344

19.van der Waals面积(cm2·mol-1):5.530×109

20.van der Waals体积(cm3·mol-1):39.430

21.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):105.1

22.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :293.39

23.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):54.55

二溴甲烷 安全信息

包装等级:
III
风险类别:
6.1
海关代码:
2903399010
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R20;R52/53
安全说明:
S24-S61-S45-S36/37-S16-S7
RTECS号:
PA7350000
安全标志:
S24:避免接触皮肤。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险标志:
Xn:Harmful

二溴甲烷 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
PA7350000
CHEMICAL NAME :
Methane, dibromo-
CAS REGISTRY NUMBER :
74-95-3
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
0969143
LAST UPDATED :
199710
DATA ITEMS CITED :
16
MOLECULAR FORMULA :
C-H2-Br2
MOLECULAR WEIGHT :
173.85
WISWESSER LINE NOTATION :
E1E

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
108 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
40 gm/m3/2H
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
3738 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
1 gm/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
>4 gm/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Rectal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
5 gm/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory stimulation Gastrointestinal - changes in structure or function of salivary glands
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
333 mg/kg/28D-C
TOXIC EFFECTS :
Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol) Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - dehydrogenases

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Cytogenetic analysis
TEST SYSTEM :
Rodent - hamster Lung
DOSE/DURATION :
1 umol/L
REFERENCE :
TECSDY Toxicological and Environmental Chemistry. (Gordon & Breach Science Pub. Inc., 1 Park Ave., New York, NY 10016) V.3(3/4)- 1981- Volume(issue)/page/year: 13,205,1987 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-RUSSIA:STEL 10 mg/m3 JAN 1993 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - X4051 No. of Facilities: 33 (estimated) No. of Industries: 2 No. of Occupations: 2 No. of Employees: 1065 (estimated) No. of Female Employees: 452 (estimated)
毒理学数据:

1、急性毒性:大鼠口经LD50:108 mg/kg;大鼠吸入LC50:40 gm/m3/2H; 小鼠皮下注射LD50:3738 mg/kg;兔子口经LD50:1 mg/kg;兔子Administration onto the skin LD50:>4 mg/kg;兔子直肠LDLo:5 mg/kg;

2、致突变:沙门氏菌基因突变的微生物测试系统:100 ng/plate;沙门氏菌基因突变的微生物测试系统:10 ug/plate;仓鼠肺细胞遗传学分析试验系统:1 umol/L;

3.急性毒性[19]  

LD50:1000mg/kg(大鼠经口)

LC50:40000mg/m3(大鼠吸入,2h)

4.刺激性  暂无资料

5.亚急性与慢性毒性[20]  大鼠吸入1000ppm,54次,引起肝、肾损害,部分动物死亡。

生态数据:

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性[21]

好氧生物降解(h):168~672

厌氧生物降解(h):672~2688

3.非生物降解性[22]

空气中光氧化半衰期(h):851~8510

一级水解半衰期(h):1.60×106

二溴甲烷 MSDS


模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 二溴甲烷 溶液
    产品名称
    : Supelco
  1.2 鉴别的其他方法
    Methylene bromide
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS-分类
    急性毒性, 吸入 (类别 4)
    急性毒性, 经皮 (类别 5)
    急性水生毒性 (类别 3)
    慢性水生毒性 (类别 3)
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        警告    
    危险申明
    H313        接触皮肤可能有害。    
    H332        吸入有害。    
    H412        对水生生物有害并有长期持续的影响。    
    警告申明
    预防措施
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P273        避免释放到环境中。    
    事故响应
    P304 + P340        如果吸入:将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。    
    P312        如感觉不适,呼救中毒控制中心或医生.    
    废弃处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
  2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : Methylene bromide
    别名
    : CH2Br2
    分子式
    : 173.85 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Dibromomethane
    <=100%
    化学文摘登记号(CAS        74-95-3    
    No.)        200-824-2    
    EC-编号        602-003-00-8    
    索引编号

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用水冲洗眼睛作为预防措施。
    食入
    切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
    血液病, 心律不齐, 通过置换空气,作用类似单纯的窒息, 头晕, 定向障碍, 头痛, 兴奋, 中枢神经系统抑制,
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 溴化氢气
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
  6.2 环境保护措施
    如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
    一定要避免排放到周围环境中。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    用惰性吸附材料吸收并当作危险废物处理。 放入合适的封闭的容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
    打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
    建议的贮存温度: 2 - 8 °C
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    没有已知的国家规定的暴露极限。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    物料: 氟橡胶
    最小的层厚度 0.7 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Vitoject® (KCL 890 / Z677698, 规格 M)
    飞溅保护
    物料: 氟橡胶
    最小的层厚度 0.7 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Vitoject® (KCL 890 / Z677698, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
    374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能防毒面具(US)或ABEK型
    (EN
    14387)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防
    毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 液体, 透明
    颜色: 无色
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    -52.0 °C
    f) 沸点、初沸点和沸程
    96.0 - 98.0 °C
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    46.5 hPa 在 20.0 °C
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    2.50 g/cm3
    n) 水溶性
    8.6 g/l 在 20 °C
    o) n-辛醇/水分配系数
    辛醇--水的分配系数的对数值: 1.68 在 22.5 °C
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    无数据资料
  10.5 不相容的物质
    强氧化剂, 铝, 镁, 与下列剧烈反应:, 钾
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    吸入: 无数据资料
    半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - > 4,000 mg/kg
    皮肤刺激或腐蚀
    刺激眼睛、呼吸系统及皮肤。
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入有害。 可能引起呼吸道刺激。    
    摄入        如服入是有害的。    
    皮肤        通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。    
    眼睛        可能引起眼睛刺激。    
    接触后的征兆和症状
    血液病, 心律不齐, 通过置换空气,作用类似单纯的窒息, 头晕, 定向障碍, 头痛, 兴奋, 中枢神经系统抑制,
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: PA7350000

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    对鱼类的毒性        半数致死浓度(LC50) - 虹鳟 (红鳟鱼) - 45 mg/l - 96 h    
    方法: 经济合作和发展组织的试验指导书203
    对水蚤和其他水生无脊        半数效应浓度(EC50) - 大型蚤 (水蚤) - 66 mg/l - 48 h    
    椎动物的毒性
  12.2 持久性和降解性
    生物降解能力        结果: - 不易生物降解。    
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不良影响
    对水生生物有害并有长期持续的影响。

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 2664        国际海运危规: 2664        国际空运危规: 2664    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: DIBROMOMETHANE
    国际海运危规: DIBROMOMETHANE
    国际空运危规: Dibromomethane
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 6.1        国际海运危规: 6.1        国际空运危规: 6.1    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: III        国际海运危规: III        国际空运危规: III    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物(是/否): 否
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

二溴甲烷 海关数据

中国海关编码:2903399010

概述:
2903399010 二溴甲烷。监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最低关税:5.5%。普通关税:30.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
监管条件:
A.入境货物通关单B.出境货物通关单
检验检疫:
M.进口商品检验N.出口商品检验
摘要/Summary:
2903399010 dibromomethane。supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tarrif:5.5%。general tariff:30.0%

二溴甲烷 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:19.04

2、摩尔体积(cm3/mol):74.7

3、等张比容(90.2K):163.8

4、表面张力(dyne/cm):23.1

5、极化率(10-24cm3):7.55

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.8

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:3

8.表面电荷:0

9.复杂度:2.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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