三氟甲磺酸银早由三氟甲磺酸钡和稀硫酸反应，得到三氟甲磺酸，再和碳酸银反应所得。[1][2]
银盐通过在苯/四氯化碳或乙醚/四氯化碳溶剂中重结晶提纯，产率95%。
George Whitesides改进制法，用稀TfOH和氧化银反应，得到三氟甲磺酸银，产率98%。
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