次磷酸

  • 基本信息
  • 制备方法及用途
  • 物化性质
  • 安全信息
  • 毒理性
  • MSDS
  • 结构与计算化学
  • 上游产品
  • 下游产品

次磷酸 基本信息

中文名称:
次磷酸 
中文别名:
次磷酸;
次膦酸;
卑磷酸;
次亚磷酸 
英文名称:
Hypophosphorous acid
英文别名:
Phosphinic Acid;
HYPOPHOSPHOROUS ACID 
CAS No.:
6303-21-5
分 子 式:

H3O2P

分 子 量:
66.00
精确分子量:
129.95800
PSA:
108.10000
MDL:
MFCD02183592
EINECS:
228-601-5
InChI:
InChI=1/H3O2P/c1-3-2/h3H2,(H,1,2)
危险品标志:

C:Corrosive
 

风险术语:

R34;

安全术语:

S26; S36/37/39; S45;

分子结构式:
SDS:
查看

次磷酸 制备方法及用途

制备方法

1.向填有阳离子交换树脂的玻璃柱通水湿润,然后通入5mol/L的盐酸溶液进行洗涤,再用水洗净。让20%的此磷酸钠试剂缓慢通过交换树脂后,将流出的酸和洗液合并,蒸发浓缩,并在五氧化二磷环境中真空脱水、冷却结晶。纯度可达98%。 2.向5%左右的次磷酸钡溶液中,边搅拌边加入25%的稀硫酸溶液,至Ba2+离子完全沉淀静置沉淀完全后,析出上层清液,加热蒸发浓缩至元体积的10%,当温度达105 oC时,迅速过滤,然后升温至110 oC。维持15min,再升温至130 oC,维持10min(注意:蒸发过程中要保持不沸腾)。停止加热,过滤,滤液冷却至-2~-3 oC,所得结晶即为成品。 3.取285g Ba(H2PO2)2溶于5L水中,再取100g浓硫酸用水冲稀3~4倍后加入,搅拌均匀并静置一日。用虹吸法小心地将溶液吸出,在瓷蒸发皿上蒸发,直到剩余溶液体积仅为原体积的1/10。然后转移到铂皿中,在搅拌下蒸发直到溶液温度达到105℃。将溶液趁热过滤,无色滤液在继续搅拌下蒸发浓缩(勿热至沸腾),温度升到110℃时保温15min。继续升至130℃,保温10min。稍冷,将其滤入磨口玻璃瓶中。将玻璃瓶冷却到零下几度,有结晶析出(如果还不结晶,可用玻璃棒摩擦瓶壁,并放置。 4.将磷化钙与稀盐酸作用生成的磷化氢通入搅拌的碘悬浮液中,直至碘的颜色消失。在减压(40mm)下重复蒸馏,蒸去碘-化氢和过氧化氢,剩下的残余物为纯的次磷酸。 5.在一根内径约25厘米、长约25厘米、下面有排液活塞的管(它的顶端膨大成球形)中塞着一个棉花团,在棉花团以上装入约70克市售的阳离子交换树脂。把管中完全装满水。当树脂膨润了几小时之后,打开排液活塞,让5N的盐酸由球形部分流到树脂层中,使树脂完全淹没在酸中。15分钟后将酸排出,换蒸馏水浸洗,直到放出的洗涤水中不再含酸为止。将树脂层中的水完全排掉,关上活塞。加入15克次磷酸钠溶于60毫升蒸馏水的溶液,并摇动它以除去树脂层中的空气泡。过15分钟后,让溶液慢慢地滴下,先用50毫升蒸馏水淋洗后,再用25毫升蒸馏水淋洗二将所得的游离次磷酸溶液过滤后,先在水浴上蒸发。以后进一步脱水可按西蒙和费埃的方法在高度真空中在五氧化二磷上蒸发,直到五氧化二磷变为红棕色止(次磷酸稍有些挥发,它被五氧化二磷吸收后与五氧化二磷反应而产生红棕色)。然后将它放在冷剂中使它结晶。把析出的结晶放在冷却了的陶质盘上以除去沾附的母液,将它熔化,再冷却使它结晶。如此制得的结晶约含98%的次磷酸。 再用蒸馏水将树脂层淋洗2次(每次用50毫升水)之后,用5N盐酸处理使它再活化。然后用水彻底淋洗到完全不含酸,即可再使用。用此法制备次酸磷时,最好是至少用60克次磷酸钠,分作4份来操作。这个方法的优点是可以立刻就获得纯的游离酸的溶液。 因为蒸发是在高度真空中进行的,所以可以保证次磷酸不起分解,因此制剂中也不会含有即使是痕量的亚磷酸和磷酸。

合成制备方法

1.向填有阳离子交换树脂的玻璃柱通水湿润,然后通入5mol/L的盐酸溶液进行洗涤,再用水洗净。让20%的此磷酸钠试剂缓慢通过交换树脂后,将流出的酸和洗液合并,蒸发浓缩,并在五氧化二磷环境中真空脱水、冷却结晶。纯度可达98%。

2.向5%左右的次磷酸钡溶液中,边搅拌边加入25%的稀硫酸溶液,至Ba2+离子完全沉淀静置沉淀完全后,析出上层清液,加热蒸发浓缩至元体积的10%,当温度达105 ºC时,迅速过滤,然后升温至110 ºC。维持15min,再升温至130 ºC,维持10min(注意:蒸发过程中要保持不沸腾)。停止加热,过滤,滤液冷却至-2~-3 ºC,所得结晶即为成品。

3.取285g Ba(H2PO2)2溶于5L水中,再取100g浓硫酸用水冲稀3~4倍后加入,搅拌均匀并静置一日。用虹吸法小心地将溶液吸出,在瓷蒸发皿上蒸发,直到剩余溶液体积仅为原体积的1/10。然后转移到铂皿中,在搅拌下蒸发直到溶液温度达到105℃。将溶液趁热过滤,无色滤液在继续搅拌下蒸发浓缩(勿热至沸腾),温度升到110℃时保温15min。继续升至130℃,保温10min。稍冷,将其滤入磨口玻璃瓶中。将玻璃瓶冷却到零下几度,有结晶析出(如果还不结晶,可用玻璃棒摩擦瓶壁,并放置。

4.将磷化钙与稀盐酸作用生成的磷化氢通入搅拌的碘悬浮液中,直至碘的颜色消失。在减压(40mm)下重复蒸馏,蒸去碘-化氢和过氧化氢,剩下的残余物为纯的次磷酸。

5.在一根内径约25厘米、长约25厘米、下面有排液活塞的管(它的顶端膨大成球形)中塞着一个棉花团,在棉花团以上装入约70克市售的阳离子交换树脂。把管中完全装满水。当树脂膨润了几小时之后,打开排液活塞,让5N的盐酸由球形部分流到树脂层中,使树脂完全淹没在酸中。15分钟后将酸排出,换蒸馏水浸洗,直到放出的洗涤水中不再含酸为止。将树脂层中的水完全排掉,关上活塞。加入15克次磷酸钠溶于60毫升蒸馏水的溶液,并摇动它以除去树脂层中的空气泡。过15分钟后,让溶液慢慢地滴下,先用50毫升蒸馏水淋洗后,再用25毫升蒸馏水淋洗二将所得的游离次磷酸溶液过滤后,先在水浴上蒸发。以后进一步脱水可按西蒙和费埃的方法在高度真空中在五氧化二磷上蒸发,直到五氧化二磷变为红棕色止(次磷酸稍有些挥发,它被五氧化二磷吸收后与五氧化二磷反应而产生红棕色)。然后将它放在冷剂中使它结晶。把析出的结晶放在冷却了的陶质盘上以除去沾附的母液,将它熔化,再冷却使它结晶。如此制得的结晶约含98%的次磷酸。
再用蒸馏水将树脂层淋洗2次(每次用50毫升水)之后,用5N盐酸处理使它再活化。然后用水彻底淋洗到完全不含酸,即可再使用。用此法制备次酸磷时,最好是至少用60克次磷酸钠,分作4份来操作。这个方法的优点是可以立刻就获得纯的游离酸的溶液。
因为蒸发是在高度真空中进行的,所以可以保证次磷酸不起分解,因此制剂中也不会含有即使是痕量的亚磷酸和磷酸。

用途简介

1.用于强还原剂,用于制次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐。 2.用于电镀浴。制药。还原剂。通用试剂。 3.强还原剂。重氮盐的还原(脱重氮基),还原消去多硝基化合物芳环上的卤素。 4.用作还原剂,用于生产次磷酸盐,用于制药工业等。

用途

1.用于强还原剂,用于制次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐。

2.用于电镀浴。制药。还原剂。通用试剂。

3.强还原剂。重氮盐的还原(脱重氮基),还原消去多硝基化合物芳环上的卤素。

4.用作还原剂,用于生产次磷酸盐,用于制药工业等。[15]

次磷酸 物化性质

外观与性状:
无色液体
密度:
1.206 g/mL at 20 °C(lit.)
熔点:
-25 °C
沸点:
108 °C (759.8513 mmHg)
水溶解性:
SOLUBLE
折射率:
1.39 (20ºC)
存储条件/存储方法:

储存注意事项[14]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

稳定性相关:

1.是一种还原剂。熔化热970 KL/moL;强一元酸。商品为50%的水溶液。相对密度1.294。水溶液呈酸性,在常温下在空气中可逐渐氧化。溶于水、乙醇和乙醚。

2.与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体,甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中,因为不被吸收。所以危险性小,但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。不慎溅入眼睛或皮肤接触要用大量水冲洗。生产操作人员要穿戴防护服等劳保用品。生产设备密闭,车间通风良好。将固体的酸加热到130~140℃,则歧化分解为PH3和H3PO4。极易溶于水。是相当强的一元酸(K=9×10-2)。

3.稳定性[9]  稳定

4.禁配物[10]  强氧化剂、强碱

5.避免接触的条件[11]  受热

6.聚合危害[12]  不聚合

7.分解产物[13]  氧化磷

其它信息:

1.性状:无色油状液体或潮解性结晶,商品为50%的水溶液。[1]

2.熔点(℃):26.5[2]

3.沸点(℃):130[3]

4.相对密度(水=1):1.439[4]

5.饱和蒸气(kPa):<2.27(20℃)[5]

6.辛醇/水分配系数:-1.720[6]

7.溶解性:与水混溶。[7]

次磷酸 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
8
海关代码:
2811199090
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R34
安全说明:
S26-S36/37/39-S45
RTECS号:
SZ6400000
安全标志:
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
:
危险标志:
C:Corrosive

次磷酸 毒理性

毒理学数据:

1.急性毒性 暂无资料

2.刺激性 暂无资料

生态数据:

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

4.其他有害作用[8]  该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。

次磷酸 MSDS

国标编号: 81504
CAS: 6303-21-5
中文名称: 次磷酸
英文名称: Hypophosphorous acid
别 名: 卑磷酸
分子式: H3PO2
分子量: 65.99
熔 点: 26.5℃ 沸点:107.8℃
密 度: 相对密度(水=1)1.49
蒸汽压: 20℃
溶解性: 与水混溶
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色油状液体或潮解性结晶,商品系50%的水溶液
危险标记: 20(酸性腐蚀品)
用 途: 用作还原剂和用于制药工业

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入本品蒸气或雾对呼吸道粘膜有腐蚀作用,可引起支气管炎、肺炎或肺水肿。蒸气对眼和皮肤有刺激性。液体或雾可致皮灼伤。口服腐蚀消化道,出现剧烈腹痛、恶心呕吐和虚脱。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性:受高热分解产生有毒的磷化氢气体,甚至爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。
燃烧(分解)产物:氧化磷、磷烷。


3.现场应急监测方法:
 


4.实验室监测方法:
一些含磷化合物的分子发射腔检测器-流动注入法测定[刊,英]/Burguera J.L.;Burguera M.,Folres D.Anal.Chim.Acta.-1985,170(2).-331~336 《分析化学文摘 》1987.3.


5.环境标准:
 


6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全的情况下堵漏。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护:高浓度环境中,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

次磷酸 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):-0.7

2、氢键供体数量:1

3、氢键受体数量:2

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:2

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):37.3

7、重原子数量:3

8、表面电荷:1

9、复杂度:10.3

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

次磷酸 下游产品

推荐供应商更多供应商>>