叔丁醇钾

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叔丁醇钾 基本信息

中文名称:
叔丁醇钾 
中文别名:
叔丁醇钾;
第三丁氧基钾;
第三丁氧基鉀;
次丁氧基钾 
英文名称:
Potassium tert-butoxide
英文别名:
Potassium tert-butanolate;
potassium,2-methylpropan-2-olate 
CAS No.:
865-47-4
分 子 式:
C4H9KO
分 子 量:
112.20
精确分子量:
112.02900
PSA:
23.06000
MDL:
MFCD00012162
EINECS:
212-740-3
BRN:
3556712
InChI:
InChI=1/C4H10O.K/c1-4(2,3)5;/h5H,1-3H3;/q;+1
危险品标志:
F:Highly flammable
C:Corrosive
风险术语:
R11; R14; R35;
安全术语:
S16; S26; S36/37/39;
SDS:
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叔丁醇钾 制备方法及用途

制备方法

方法一在氮气保护下将1250毫升干燥的叔丁醇直接蒸馏入反应瓶中。分10次加入100克(2.6克原子)钾。搅拌的混合物立即发热,在15-60分钟内达到钾的熔点62C,此时金属分散成溶滴。当钾逐渐溶解时,混合物的温度上刃到叔丁醇的沸点。调节搅拌速度以保持叔丁醇稍稍回流。如果沸腾太剧烈,停止搅拌。必要时可将反应容器浸在冷的油浴中冷却(不能用水浴)。叔丁醇钾渐渐沉淀出来,当所有钾反应完后,混合物成为浓稠悬浮物。方法二装在有密封搅拌器、氮气导入管(氮通过浓硫酸洗瓶和无水氯化钙干燥塔)、500毫升恒压滴液漏斗和回流冷凝器的3升三颈瓶中,放入用前新蒸的500毫升叔丁醇,加入20克(0.5克原子)清洁的金属钾。当钾反应完后,将回流冷凝器换成30厘米长的分馏柱。蒸去过量的叔丁醉直到溶液中出现晶体为止。加入2升干燥的庚烷,继续蒸馏直到柱顶温度达到98℃。残余物加干燥庚烷至1.5升。所得浆状物是叔一丁醇钾与叔丁醇的1:1络合物。在蒸汽浴上减压20-25mm以除去溶剂。可在氮气氛分中贮存几个月。

合成制备方法

方法一在氮气保护下将1250毫升干燥的叔丁醇直接蒸馏入反应瓶中。分10次加入100克(2.6克原子)钾。搅拌的混合物立即发热,在15-60分钟内达到钾的熔点62C,此时金属分散成溶滴。当钾逐渐溶解时,混合物的温度上刃到叔丁醇的沸点。调节搅拌速度以保持叔丁醇稍稍回流。如果沸腾太剧烈,停止搅拌。必要时可将反应容器浸在冷的油浴中冷却(不能用水浴)。叔丁醇钾渐渐沉淀出来,当所有钾反应完后,混合物成为浓稠悬浮物。

方法二装在有密封搅拌器、氮气导入管(氮通过浓硫酸洗瓶和无水氯化钙干燥塔)、500毫升恒压滴液漏斗和回流冷凝器的3升三颈瓶中,放入用前新蒸的500毫升叔丁醇,加入20克(0.5克原子)清洁的金属钾。当钾反应完后,将回流冷凝器换成30厘米长的分馏柱。蒸去过量的叔丁醉直到溶液中出现晶体为止。加入2升干燥的庚烷,继续蒸馏直到柱顶温度达到98℃。残余物加干燥庚烷至1.5升。所得浆状物是叔一丁醇钾与叔丁醇的1:1络合物。在蒸汽浴上减压20-25mm以除去溶剂。可在氮气氛分中贮存几个月。

用途简介

用作为强碱广泛应用于化工、医药、农药等有机合成中的缩合、重排和开环等反应中。

用途

1.作为强碱广泛应用于化工、医药、农药等有机合成中的缩合、重排和开环等反应中。还用于印染、催化剂等。

2.是一种有机合成中常用的强度适中的碱。其碱性强于碱金属的氢氧化物和碱金属的一级、二级醇盐;弱于氨基碱金属和它们的烷基衍生物。t-BuOK广泛使用的原因是它价廉易得,且它的碱性随所选的反应溶剂变化而变化。

烷基化  t-BuOK的t-BuOH溶液可以有效地进行羰基α-位的烷基化反应。t-BuOK的t- BuOH溶液或苯溶液也常被用来进行α,β-双取代醛的烷基化。α,β-不饱和酮用过量的t-BuOK/t-BuOH和烷基化试剂处理,能够得到α,β-双烷基化的产物。催化剂量的t-BuOK在DMSO中可以催化酮或亚胺与苯乙烯的加成,得到高产率的烷基化产物 (式1)[1]

与分子间反应相比,t-BuOK在不同溶剂中都能催化分子内烷基化。α,β-不饱和酮的分子内烷基化可以在α-, α2-或者γ-位发生,这取决于碱的特点、离去基团以及其它结构特征 (式2)[2]

缩合反应  t-BuOK是Darzens缩合反应最常用的碱。Darzens缩合是α-卤代酯与酮、芳醛生成α,β-环氧或缩水甘油酸酯的反应 (式3)[3]

二酯的Dieckmann环化及其相关反应在五元、六元、七元和更大环的合成中有广泛的应用[4]。在不对称体系中,空间效应和产物烯醇化物的稳定性决定了反应的区域选择性。碱的性质也能显著影响这个反应的区域选择性。对Stobbe缩合来说,t-BuOK是比EtONa更好的碱,反应产率更高,反应时间更短,而且没有酮或者醛还原的副反应。Ti(O-n-Bu)4t-BuOK以1:1形成的混合试剂能够有效地催化醛的自缩合反应,但是立体选择性不高 (式4) [5]。氧杂环腈可以由ω-卤代腈在t-BuOK作用下发生缩合反应得到 (式5)[6]

消除反应  t-BuOK无论在α-消除还是β-消除中都有广泛的应用。它是传统的生成二卤代卡宾的醇盐-卤仿反应的最有效的碱 (式6)[7]。底物含有烷基氯、溴、甲苯磺酸酯、亚磺酸酯等离去基团时,在t-BuOH或其它非极性溶剂中t-BuOK的作用下可以进行β-消除, 此反应也可以在固相中进行。

不饱和化合物的异构化  t-BuOK能使烯烃和炔烃双键通过负离子中间体迁移 (式7)[8]

Michael加成  t-BuOK还可以用作Michael加成反应中的碱。不对称酮 (如2-甲基环己酮) 的Michael加成产物主要是在更多取代基的α-碳原子上。1,2-丙二烯酮在t-BuOK作用下可以与1,3-二羰基化合物发生Michael加成反应,产率较高 (式8)[9]

重排反应  顺式1,2-二醇的单对甲苯磺酸化衍生物,比如α-蒎烯衍生物,在t-BuOK作用下经历了Pinacol重排过程。反式异构体在相同的条件下转化为环氧化物 (式9)[10]α-卤代砜的Ramberg-Backlund重排也可以用t-BuOK来催化。

 

叔丁醇钾 物化性质

外观与性状:
白色结晶粉末
密度:
0.910 g/mL at 20 °C
熔点:
256-258 °C (dec.)(lit.)
沸点:
275°C
闪点:
54 °F
水溶解性:
REACTS
存储条件/存储方法:

储存在干爽的惰性气体下,保持容器密封,储存在阴凉,干燥的地方

稳定性相关:

1.常温常压下稳定,避免氧化剂 水分接触

2.避免接触眼睛,皮肤和衣物;可以与水、氧气、二氧化碳反应。在高温下暴露于空气可能会导致燃烧。应在惰性气体盒或惰性气体包中进行操作。一般分成小份在氮气保护下密封保存。

3.极易吸湿,对皮肤粘膜有腐蚀性。通常是制成溶于叔丁醇的溶液。具强碱性。

其它信息:

1.      性状:白色粉末

2.      密度(g/mL,25/4℃):0.929

3.      相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.      熔点(ºC):256-258°C

5.      沸点(ºC,常压):275°C。

6.      沸点(ºC,5.2kPa):未确定

7.      折射率:未确定

8.      闪点(ºF):54 °F

9.      比旋光度(º):未确定

10.   自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.   蒸气压(220 °C):1 mm Hg

12.   饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.   燃烧热(KJ/mol):未确定

14.   临界温度(ºC):未确定

15.   临界压力(KPa):未确定

16.   油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.   爆炸上限(%,V/V):未确定

18.   爆炸下限(%,V/V):未确定

19.   溶解性:与水反应,在25~26 oC每100 g溶剂中的溶解度如下:己烷0.27 g,丙酮2.27 g,乙醚4.34 g,叔丁醇17.80 g,THF 25.00 g。

叔丁醇钾 安全信息

包装等级:
I
风险类别:
8
海关代码:
29051900
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R11;R14;R19;R35
安全说明:
S16-S26-S36/37/39-S43-S45-S7/9-S8-S43A-S33-S27
安全标志:
S16:远离火源。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S43:灭火时使用...(某种合适的灭火装置名称)。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
:
危险标志:
C:Corrosive

叔丁醇钾 毒理性

生态数据:

对水是稍微有害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

叔丁醇钾 MSDS


模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 叔丁醇钾
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    Potassium t-butoxide
    Potassium tert-butylate
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    易燃固体 (类别 2)
    自热性物质和混合物 (类别 2)
    皮肤腐蚀/刺激 (类别 1A)
    严重眼睛损伤/眼睛刺激性 (类别 1)
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H228        易燃固体。    
    H252        数量大时自热;可能燃烧。    
    H314        造成严重皮肤灼伤和眼损伤。    
    警告申明
    预防措施
    P210        远离热源/火花/明火。禁止吸烟。    
    P235 + P410        保持低温。防日光照射。    
    P240        容器和装载设备接地/等势联接。    
    P241        使用防爆的电气/通风/照明设备。    
    P260        不要吸入粉尘或烟雾。    
    P264        操作后彻底清洗皮肤。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。    
    事故响应
    P301 + P330 + P331        如误吞咽:漱口。不要诱导呕吐。    
    P303 + P361 + P353        如果皮肤(或头发)接触:立即除去∕脱掉所有沾污的衣物。用水清洗皮肤∕    
    淋浴。
    P304 + P340 + P310        如果吸入:将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。    
    立即呼叫解毒中心或就医。
    P305 + P351 + P338 + P310        如溅入眼睛,用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜且便于取出,取出隐形    
    眼镜,继续冲洗。立即呼叫解毒中心或就医。
    P363        沾染的衣服清洗后方可重新使用。    
    P370 + P378        在发生火灾时:用干砂,干粉或抗溶性泡沫扑灭。    
    储存
    P405        存放处须加锁。    
    P407        垛堆/托盘之间应留有空隙。    
    P413        贮存散货质量大于 .? 千克/ .? 磅,温度不得超过 .? °C/ .? °F。    
    P420        远离其他材料存放。    
    废弃处置
    P501        将内装物/容器送到批准的废物处理厂处理。    
  2.3 其它危害物
    遇水剧烈反应。

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : Potassium t-butoxide
    别名
    Potassium tert-butylate
    : C4H9KO
    分子式
    : 112.21 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Potassium tert-butanolate
    化学文摘登记号(CAS        865-47-4        <= 100 %    
    No.)        212-740-3    
    EC-编号

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
    灼伤感:, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 痉挛,发炎,咽喉肿痛, 痉挛,发炎,支气管炎, 肺炎, 肺水肿,
    该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    干粉
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 氧化钾
  5.3 给消防员的建议
    如有必要,佩戴自给式呼吸器进行消防作业。
  5.4 进一步信息
    无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护装备。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、气雾或气体。 保证充分的通风。 消除所有火源。
    将人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    扫掉和铲掉。
    围堵溢出,用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来,并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。 不要用水冲洗。 放入合适的封闭的容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免形成粉尘和气溶胶。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。-严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
    贮存期间严禁与水接触。
    对水和潮气敏感。 充气操作和储存
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 控制参数
    职业接触限值
    不含有职业接触限值的物质。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    按照良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前及工作结束时洗手。
    个体防护装备
    眼面防护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    材料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
    飞溅保护
    材料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
    374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服。,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
    )或P3型(EN
    143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
    面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 固体
    颜色: 淡黄
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/熔点范围: 256 - 258 °C - 分解
    f) 初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    此物质或混合物被分类为可燃性固体,类别2。
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    1 hPa 在 220 °C
    l) 蒸气密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    无数据资料
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) 正辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    根据类别2,此物质或混合物被分类为自热性物质.
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 黏度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    遇水剧烈反应。
  10.4 应避免的条件
    热、火焰和火花。 暴露在潮湿中。
  10.5 不相容的物质
    水, 酸, 还原剂, 氧, 醇类, 氯化了的溶剂, 卤素, 酮类
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤腐蚀/刺激
    皮肤 - 家兔 - 引致严重灼伤。
    严重眼睛损伤/眼刺激
    引起眼睛灼伤。
    呼吸或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    无数据资料
    吸入危害
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强    
    食入        吞咽可能有害。 引致灼伤。    
    皮肤        通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。    
    眼睛        引起眼睛灼伤。    
    接触后的征兆和症状
    灼伤感:, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 痉挛,发炎,咽喉肿痛, 痉挛,发炎,支气管炎, 肺炎, 肺水肿,
    该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT和vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其他不良影响
    无数据资料

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国编号
    欧洲陆运危规: 3206        国际海运危规: 3206        国际空运危规: 3206    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: ALKALI METAL ALCOHOLATES, SELF- HEATING, CORROSIVE, N.O.S. (Potassium tert-
    butanolate)
    国际海运危规: ALKALI METAL ALCOHOLATES, SELF-HEATING, CORROSIVE, N.O.S. (Potassium tert-
    butanolate)
    国际空运危规: Alkali metal alcoholates, self-heating, corrosive, n.o.s. (Potassium tert-butanolate)
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 4.2 (8)        国际海运危规: 4.2 (8)        国际空运危规: 4.2 (8)    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: II        国际海运危规: II        国际空运危规: II    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物(是/否): 否
  14.6 特殊防范措施
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

叔丁醇钾 分子结构与计算化学数据

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积23.1

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:29

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

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产品介绍:
产品名称:叔丁醇钾 Cas号:865-47-4 纯度:99% 包装信息:1kg铝箔袋/氟化瓶,10kg铝听/纸箱,25kg纸板桶/编织袋/塑料桶 价格:1.0元 - 25.0元
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联系人:王念 电话:027-59210159 手机:15172311821

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联系人:朱梦蝶 电话:027-59322506 手机:18071128683

湖北实顺生物科技有限公司

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产品名称:叔丁醇钾 Cas号:865-47-4 纯度:99% 包装信息:25kg纸板桶/编织袋/塑料桶 价格:25.0元
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联系人:张经理 电话:027-59223025 手机:15172526927

湖北永阔科技有限公司

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产品名称:叔丁醇钾 Cas号:865-47-4 纯度:99% 包装信息:25kg纸板桶/编织袋/塑料桶 价格:25.0元
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联系人:徐 电话:027-59223108 手机:15107166787

天门恒昌化工有限公司

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产品名称:叔丁醇钾 Cas号:865-47-4 纯度:99% 包装信息:25kg纸板桶/编织袋/塑料桶 价格:25.0元
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联系人:黄经理 电话:027-59322316 手机:15827039378

山东宸宜环保科技有限公司

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产品名称:叔丁醇钾 Cas号:865-47-4 纯度:99.5% 包装信息:25kg,100kg,500kg 价格:92.0元 - 100.0元
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联系人:刘亚东 电话:13395316108 手机:13395316108

湖北魏氏化学试剂股份有限公司

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产品名称:叔丁醇钾;次丁氧基鉀 Cas号:865-47-4 纯度:≥99% 包装信息:25/纸板桶kg 价格:洽谈
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联系人:刘涛 电话:027-59101766 手机:13125137661

特斯科化工(湖北)有限公司

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产品名称:叔丁醇钾 Cas号:865-47-4 纯度:99% 包装信息:1kg袋,25kg袋,1000kg袋 价格:洽谈
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联系人:郑先生 电话:18971353902 手机:18971353902