Xn
N
（一）目前，国内生产咔唑的方法是以粗蒽为原料，一般不联产精蒽，经济效益差。方法是硫酸萃取，形成硫酸咔唑盐溶液，然后用氨水反冲析出咔唑。江苏大丰化工厂曾用此法，现已停产，原因是：(1) 产品纯度低。含大量吖啶等杂质，纯度不到90%。(2) 不能联产精蒽，无竞争力。(3) 设备材质要求高，腐蚀严重。(4) 废水排放量大，污染严重。国外曾试验用KOH熔融法生产咔唑，但从未投入工业生产。国外还曾试验合成咔唑的方法。方法是邻氨基联苯闭环脱氢，原料是氨或氯苯。这种方法的优点是原料易得，缺点是无市场竞争力，因为：(1) 合成路线长，反应步骤多。每步反应都需要复杂的前处理和后处理，分离设备和操作费用特别多。(2) 转化率低。大多数反应都伴有副反应，由于路线长，最终转化率低。(3) 废物处理量大，环保费用高。从目前市场占有率看，咔唑的主要来源还是煤焦油（蒽油）。世界上主要的咔唑生产商，如德国RUTGERS，捷克DEIA，日本JORYU均是如此，且都是蒽、咔唑联产。咔唑在工业上是从煤焦油中提取。提取的原料是焦油连续蒸馏中的I蒽油馏分，初馏点是300℃，在350℃前的馏出量为95%，I蒽油的产量占焦油的12-14%。将I蒽油冷却结晶、真空过滤或甩滤脱除部分油分后，含蒽25-30%，咔唑20-25%，菲30%左右。菲易溶解于油，利用这一特性，将菲与蒽、咔唑分离。分离蒽与咔唑的方法有两种：1.蒸馏分离法 利用与咔唑的沸点差（蒽沸点为340.7℃，咔唑沸点355℃），采用塔效相当于40块理论塔板的乳化塔进行蒸馏，回流比采用19：1，切取塔顶温度310-344℃馏分，可得到平均含蒽85%的工业蒽，然后切取348-355℃的咔唑馏分，可以获得含咔唑85%左右的工业咔唑。2.钾熔法 利用咔唑的钾熔物不溶于油类而形成沉淀的特点，将粗蒽加热熔融后加入片状苛性钾，由咔唑的钾化合物分离出来，放入水解槽中水解，生成的粗咔唑与碱液通过离心机分离、水洗涤和蒸汽吹洗，即得粗咔唑。精咔唑干燥后，在180-240℃进行升华，再用二甲苯重结晶，可得纯度为95-98%的商品咔唑。另外，咔唑还可由邻氨基联苯合成。
（二） 从煤焦油中可提取咔唑，然后蒸馏分离；也可由邻氨基联苯合成，然后用二甲苯重结晶精制。
（1）合成法 以邻氨基二苯胺为原料，经亚硝酸处理，制得1-苯基-1，2，3-苯并三唑，加热后，失去氮而生成咔唑。
（2）硫酸法 将粗蒽用氯苯或其他溶剂溶解，粗蒽中的菲、芴等物质因不溶解而和蒽、咔唑分开，将蒽和咔唑加入硫酸中进行反应，咔唑则与硫酸形成硫酸咔唑而和蒽分开，将硫酸咔唑水解后，经过滤、烘干即得成品。
（3）溶剂-精馏法 将粗蒽用炼焦副产重苯（160~200℃）馏分溶解，粗蒽中的菲、芴等物质和蒽、咔唑分开，将蒽和咔唑在精馏塔中进行高温精馏，经一次精馏，可得含咔唑85%~90%的产品，收率65%。
1.用于染料、化学试剂、炸药、杀虫剂、润滑剂、橡胶抗氧剂等的制造。
2.用作分析试剂，用于光度法测定亚硝酸盐和检定亚甲基，是测定木质素、碳氢化物和甲醛的试剂。还用于有机合成。
3.用于制备海昌蓝、硫化还原蓝GNX、硫化还原深蓝4RB、永固紫RL、色酚AS-IB、蒽醌还原染料以及恶嗪染料。农药杀虫剂四硝基咔唑。制取对紫外光敏感的照相干片、N-乙烯咔唑塑料等。
1. 性状：无色单斜片状结晶，有特殊气味
2. 密度（g/mL,17.5/4℃）：1.1035
3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定
4. 熔点（ºC）： 244.85
5. 沸点（ºC,101.3kpa）：354.75
6. 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定
7. 折射率：未确定
8. 闪点（ºC）：108℃
9. 比旋光度（º）：未确定
10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定
11. 蒸气压（kPa,25ºC）：53.33kPa（kpa,323ºC）
12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定
13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定
14. 临界温度（ºC）：未确定
15. 临界压力（KPa）：未确定
16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定
17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定
18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定
19. 溶解性：微溶于石油醚和乙酸，溶于醇、醚、丙酮、喹啉、吡啶和浓硫酸。
吞入有害
| 第一部分：化学品名称 |
| 化学品中文名称： | 咔唑；9-氮(杂)芴 |
| 化学品英文名称： | Carbazole；Dibenzopyrrole |
| 中文俗名或商品名： | |
| Synonyms： | |
| CAS No.： | 86-74-8 |
| 分子式： | C12H9N |
| 分子量： | 167.2 |
| 第二部分：成分/组成信息 |
| 纯化学品 混合物 | ||||||
| 化学品名称：咔唑；9-氮(杂)芴 | ||||||
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| 第三部分：危险性概述 |
| 危险性类别： | 第4．1类 易燃固体 |
| 侵入途径： | 吸入 食入 经皮吸收 |
| 健康危害： | 对皮肤有强烈刺激性，使皮肤对光敏感。本品本身并未列入具有致癌作用的化合物，但其某些衍生物在动物实验中表现出致癌作用。 |
| 环境危害： | |
| 燃爆危险： | 本品易燃，有毒，具强刺激性 |
| 第四部分：急救措施 |
| 皮肤接触： | 脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。 |
| 眼睛接触： | 立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。 |
| 吸入： | 迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。 |
| 食入： | 误服者给饮大量温水，催吐，就医。 |
| 第五部分：消防措施 |
| 危险特性： | 遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。 |
| 有害燃烧产物： | 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 |
| 灭火方法及灭火剂： | 雾状水、二氧化碳、泡沫、干粉、砂土。 |
| 消防员的个体防护： | 消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。 |
| 禁止使用的灭火剂： | |
| 闪点(℃)： | 无资料 |
| 自燃温度(℃)： | 无资料 |
| 爆炸下限[%(V/V)]： | 无资料 |
| 爆炸上限[%(V/V)]： | 无资料 |
| 最小点火能(mJ)： | |
| 爆燃点： | |
| 爆速： | |
| 最大燃爆压力(MPa)： | |
| 建规火险分级： |
| 第六部分：泄漏应急处理 |
| 应急处理： | 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。使用无火花工具收集置于袋中转移至安全场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 |
| 第七部分：操作处置与储存 |
| 操作注意事项： | 密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
| 储存注意事项： | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
| 第八部分：接触控制/个体防护 |
| 最高容许浓度： | 中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA；未制定标准美国STEL：未制定标 |
| 监测方法： | |
| 工程控制： | 密闭操作，局部排风。 |
| 呼吸系统防护： | 高浓度环境中，佩带防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。 |
| 眼睛防护： | 戴安全防护眼镜。 |
| 身体防护： | 穿相应的防护服。 |
| 手防护： | 戴防化学品手套。 |
| 其他防护： | 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 |
| 第九部分：理化特性 |
| 外观与性状： | 无色单斜片状结晶，有特殊气味。 |
| pH： | |
| 熔点(℃)： | 244．8 |
| 沸点(℃)： | 354．8 |
| 相对密度(水=1)： | 1．10 |
| 相对蒸气密度(空气=1)： | 无资料 |
| 饱和蒸气压(kPa)： | 53．33／323℃ |
| 燃烧热(kJ/mol)： | |
| 临界温度(℃)： | |
| 临界压力(MPa)： | |
| 辛醇/水分配系数的对数值： | |
| 闪点(℃)： | 无资料 |
| 引燃温度(℃)： | 无资料 |
| 爆炸上限%(V/V)： | 无资料 |
| 爆炸下限%(V/V)： | 无资料 |
| 分子式： | C12H9N |
| 分子量： | 167.2 |
| 蒸发速率： | |
| 粘性： | |
| 溶解性： | 微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。 |
| 主要用途： | 用于染料、化学试剂、炸药、杀虫剂、润滑剂、橡胶抗氧剂等的制造。 |
| 第十部分：稳定性和反应活性 |
| 稳定性： | 在常温常压下 稳定 |
| 禁配物： | 强氧化剂。 |
| 避免接触的条件： | |
| 聚合危害： | 不能出现 |
| 分解产物： | 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 |
| 第十一部分：毒理学资料 |
| 急性毒性： | LD50：200mg／kg(小鼠腔膜内) LC50： |
| 急性中毒： | |
| 慢性中毒： | |
| 亚急性和慢性毒性： | |
| 刺激性： | |
| 致敏性： | |
| 致突变性： | |
| 致畸性： | |
| 致癌性： |
| 第十二部分：生态学资料 |
| 生态毒理毒性： | |
| 生物降解性： | |
| 非生物降解性： | |
| 生物富集或生物积累性： |
| 第十三部分：废弃处置 |
| 废弃物性质： | |
| 废弃处置方法： | 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。 |
| 废弃注意事项： |
| 第十四部分：运输信息 |
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| 危险货物编号： | 41538 |
| UN编号： | |
| 包装标志： | |
| 包装类别： | |
| 包装方法： | 塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋；塑料袋外复合塑料编织袋（聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋）；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。 |
| 运输注意事项： | 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。 |
| RETCS号： | |
| IMDG规则页码： |
| 第十五部分：法规信息 |
| 国内化学品安全管理法规： | |
| 国际化学品安全管理法规： |
| 第十六部分：其他信息 |
| 参考文献： | 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
| 填表时间： | 年月日 |
| 填表部门： | |
| 数据审核单位： | |
| 修改说明： | |
| 其他信息： | 2 |
| MSDS修改日期： | 年月日 |
1、 摩尔折射率：56.37
2、 摩尔体积（cm3/mol）：135.9
3、 等张比容（90.2K）：374.5
4、 表面张力（dyne/cm）：57.5
5、 极化率（10-24cm3）：22.34
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:0
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积15.8
7.重原子数量:13
8.表面电荷:0
9.复杂度:170
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
