氯代亚磷酸二甲酯

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氯代亚磷酸二甲酯 基本信息

中文名称:
氯代亚磷酸二甲酯 
中文别名:
二甲基硫代磷酰氯;
氯硫代酸-O,O-二甲酯;
氯硫代磷酸二甲酯 
英文名称:
chloro-dimethoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
英文别名:
chloro-dimethoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane;
O,O-dimethyl thiophosphorochloridate;
Dimethyl chlorothiophosphate;
Dimethylchlorothiophosphate;
(MeO)2P(=S)Cl;
Dimethyl phosphorochlorothioate;
Methyl PCT;
Dimethyl chlorothiophosphonate;
Dimethyl chlorothionophosphate;
O,O-Dimethyl chlorothiophosphate;
O,O-Dimethyl phosphorochloridothioate;
O,O-dimethyl phosphorochloridothionate;
Chlorodimethoxyphosphine sulfide;
Dimethyl phosphorochloridothionate;
phosphorochloridothioic acid,O,O-dimethyl ester 
CAS No.:
2524-03-0
分 子 式:
C2H6ClO2PS
分 子 量:
160.56000
精确分子量:
159.95100
PSA:
60.36000
MDL:
MFCD00008353
EINECS:
219-754-9
InChI:
The Key: XFBJRFNXPUCPKU-UHFFFAOYSA-N
风险术语:
23/24/25-34-23-21/22
分子结构式:
SDS:
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氯代亚磷酸二甲酯 制备方法及用途

制备方法

甲基氯化物的合成主要有两条路线。如以三氯硫磷为原料,则又分甲醇钠法、醇碱两步法、水碱一步法及液碱两步法等;若以五硫化二磷为原料,则先与甲醇反应制成二硫代磷酸甲酯,再经氯化而成,氯化剂可用液氯、氯化亚砜、三氯化磷和五氯化磷等。国内工业生产主要采用三氯硫磷路线,过去多采用醇碱两步法和水碱一步法,现在采用的是液碱两步法。 将三氯硫磷先冷却至-7℃,加甲醇反应4h,控制反应温度在0℃以下,产物经水洗即得O-甲基磷酰二氯(简称二氯)。将二氯与甲醇一次投入反应锅,搅拌并冷却至-5℃,滴加工业液碱(30%),控制反应温度在0℃以下,加完后搅拌15min,产物经水洗,静置分出一氯化物,含量>90%,二氯化物含量<2%,三甲酯含量<8%,收率为80%~85%(以三氯硫磷计)。本法克服了醇碱法中固碱来源困难、醇碱配制劳动强度大等缺点,但收率和含量仍偏低。 国外曾有报道,可以得到较高收率、含量的甲基氯化物,如3mol甲醇和1mol三氯硫磷在0~10℃反应,可以几乎以定量的收率和接近100%的纯度得到甲基二氯化物。将反应混合物用水急冷,分出有机相,再用3mol甲醇与1mol甲基二氯化物在有缚酸剂存在下于0~20℃反应,用水稀释后分出有机相,即得纯度为96%以上的甲基氯化物,收率高于95%。 目前国内也有采用五硫化二磷法制备高质量的甲基氯化物。 即以催化法新工艺制得的甲基硫化物为原料,在一定的反应条件下,得到甲基氯化物粗品含量平均为64.69%,收率平均为96.05%。将所得的副产物硫化钠溶液用于精制粗品甲基氯化物,解决了硫磺发黏、结块等关键问题,其中使用助催化剂是本工艺的技术关键。所得精制氯化物为清澈油状物,平均含量为97.89%,平均收率(以硫化物计)为97.87%。回收硫磺为砂状结晶,松散不黏,易于过滤。

合成制备方法

甲基氯化物的合成主要有两条路线。如以三氯硫磷为原料,则又分甲醇钠法、醇碱两步法、水碱一步法及液碱两步法等;若以五硫化二磷为原料,则先与甲醇反应制成二硫代磷酸甲酯,再经氯化而成,氯化剂可用液氯、氯化亚砜、三氯化磷和五氯化磷等。国内工业生产主要采用三氯硫磷路线,过去多采用醇碱两步法和水碱一步法,现在采用的是液碱两步法。
将三氯硫磷先冷却至-7℃,加甲醇反应4h,控制反应温度在0℃以下,产物经水洗即得O-甲基磷酰二氯(简称二氯)。将二氯与甲醇一次投入反应锅,搅拌并冷却至-5℃,滴加工业液碱(30%),控制反应温度在0℃以下,加完后搅拌15min,产物经水洗,静置分出一氯化物,含量>90%,二氯化物含量<2%,三甲酯含量<8%,收率为80%~85%(以三氯硫磷计)。本法克服了醇碱法中固碱来源困难、醇碱配制劳动强度大等缺点,但收率和含量仍偏低。
国外曾有报道,可以得到较高收率、含量的甲基氯化物,如3mol甲醇和1mol三氯硫磷在0~10℃反应,可以几乎以定量的收率和接近100%的纯度得到甲基二氯化物。将反应混合物用水急冷,分出有机相,再用3mol甲醇与1mol甲基二氯化物在有缚酸剂存在下于0~20℃反应,用水稀释后分出有机相,即得纯度为96%以上的甲基氯化物,收率高于95%。
目前国内也有采用五硫化二磷法制备高质量的甲基氯化物。
即以催化法新工艺制得的甲基硫化物为原料,在一定的反应条件下,得到甲基氯化物粗品含量平均为64.69%,收率平均为96.05%。将所得的副产物硫化钠溶液用于精制粗品甲基氯化物,解决了硫磺发黏、结块等关键问题,其中使用助催化剂是本工艺的技术关键。所得精制氯化物为清澈油状物,平均含量为97.89%,平均收率(以硫化物计)为97.87%。回收硫磺为砂状结晶,松散不黏,易于过滤。

用途简介

O,O-二甲基硫代磷酰氯简称甲基氯化物,在农药合成上应用广泛,可用于生产有机磷杀虫剂杀螟硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、甲基毒死蜱、甲基内吸磷、杀螟腈、甲胺磷、乙酰甲胺磷以及杀菌剂甲基立枯磷等。 该品为农药中间体,可用于生产杀暝松、杀暝晴、1605、甲基1605、甲胺磷和乙酰甲胺磷等。该品具有有机磷农药的毒性,对眼、粘膜及皮肤有刺激性,吸入或经皮肤吸收会引起中毒。小白鼠口服LD50为450mg/kg。

用途

O,O-二甲基硫代磷酰氯简称甲基氯化物,在农药合成上应用广泛,可用于生产有机磷杀虫剂杀螟硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、甲基毒死蜱、甲基内吸磷、杀螟腈、甲胺磷、乙酰甲胺磷以及杀菌剂甲基立枯磷等。

该品为农药中间体,可用于生产杀暝松、杀暝晴、1605、甲基1605、甲胺磷和乙酰甲胺磷等。该品具有有机磷农药的毒性,对眼、粘膜及皮肤有刺激性,吸入或经皮肤吸收会引起中毒。小白鼠口服LD50为450mg/kg。

氯代亚磷酸二甲酯 物化性质

外观与性状:
无色至淡琥珀色液体带有一种恶臭
密度:
1.322 g/mL at 25 °C(lit.)
沸点:
66-67 °C16 mm Hg(lit.)
闪点:
221 °F
水溶解性:
slowly hydrolyzes
折射率:
n20/D 1.482(lit.)
蒸汽压:
1.1mmHg at 25°C
存储条件/存储方法:

对水是稍微有害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

稳定性相关:

热至120ºC开始异构化,长期贮存会自行分解以致引起爆炸。该化合物呈微酸性,具有腐蚀作用,对人体黏膜(如腔、眼膜、气管)具有强烈的刺激作用。

其它信息:

1.      性状:无色透明液体,有刺激性气味

2.      密度(g/mL, ,20℃):1.3351

3.      相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.      熔点(ºC):未确定

5.      沸点(ºC,2.13kPa):66~67

6.      沸点(ºC 15.97mmHg):65

7.      折射率(n20/D):1.4795

8.      闪点(ºC):105

9.      比旋光度():未确定

10.   自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.   蒸气压(Pa,20ºC):未确定

12.   饱和蒸气压(kPa, 0ºC):未确定

13.   燃烧热(KJ/mol):未确定

14.   临界温度(ºC):未确定

15.   临界压力(KPa):未确定

16.   油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.   爆炸上限(%,V/V):未确定

18.   爆炸下限(%,V/V):未确定

19.   溶解性:不溶于水,能溶于乙醇、苯、氯仿、四氯化碳、乙醚、醋酸乙酯等有机溶剂,微溶于己烷,在高温下会发生明显得异构化和分子间甲基化,易发生水解、醇解作用。

氯代亚磷酸二甲酯 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
6.1(a)
海关代码:
2931900090
WGK_Germany:
3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R21/22;R23;R34
安全说明:
S23-S26-S36/37/39-S45-S24/25
RTECS号:
TD1830000
安全标志:
S23:不要吸入蒸汽。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
:
危险标志:
T: Toxic;

氯代亚磷酸二甲酯 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
TD1830000
CHEMICAL NAME :
Phosphorochloridothioic acid, O,O-dimethyl ester
CAS REGISTRY NUMBER :
2524-03-0
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
0471300
LAST UPDATED :
199806
DATA ITEMS CITED :
11
MOLECULAR FORMULA :
C2-H6-Cl-O2-P-S
MOLECULAR WEIGHT :
160.56
WISWESSER LINE NOTATION :
SPGO1&O1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
540 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
340 mg/m3/4H
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
1800 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
320 mg/m3/2H
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
316 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - somnolence (general depressed activity) Behavioral - food intake (animal) Liver - other changes

MUTATION DATA

TEST SYSTEM :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
37500 ug/kg/5D (Continuous)
REFERENCE :
EPASR* United States Environmental Protection Agency, Office of Pesticides and Toxic Substances. (U.S. Environmental Protection Agency, 401 M St., SW, Washington, DC 20460) History unknown. Volume(issue)/page/year: 8EHQ-0381-0387 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-RUSSIA:STEL 0.5 mg/m3 JAN 1993
毒理学数据:

1、急性毒性:大鼠经口LD50:540mg/kg;大鼠吸入LC50:340mg/m3/4H;小鼠经口LD50:1800mg/kg;小鼠吸入LC50:320mg/m3/2H;兔子,皮肤接触LDLo: 316mg/kg;

氯代亚磷酸二甲酯 MSDS

第一部分:化学品名称
化学品中文名称: O,O’-二甲基硫代磷酰氯
化学品英文名称: O,O’-Dimethylthiophosphoryl chloride
中文俗名或商品名:  
Synonyms:  
CAS No.: 2524-03-0
分子式: C2H6C1O2PS
分子量: 160.56
第二部分:成分/组成信息
             纯化学品   混合物
             化学品名称:O,O’-二甲基硫代磷酰氯
有害物成分 含量 CAS No.
第三部分:危险性概述
危险性类别: 第8.1类 酸性腐蚀品
侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收
健康危害: 过量接触刺激上呼吸道。高浓度引起肺刺激,出现咳嗽、不适、呼吸困难等。患呼吸系统疾病者,对本毒物的敏感性增加。
环境危害:  
燃爆危险:  
第四部分:急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触: 立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入: 患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 遇明火、高热可燃。当加热到120℃以上时,开始急剧分解。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。有腐蚀性。
有害燃烧产物:  
灭火方法及灭火剂: 干粉、泡沫、二氧化碳、砂土。禁止用水。
消防员的个体防护:  
禁止使用的灭火剂:  
闪点(℃): 105
自燃温度(℃): 无资料
爆炸下限[%(V/V)]: 无资料
爆炸上限[%(V/V)]: 无资料
最小点火能(mJ):  
爆燃点:  
爆速:  
最大燃爆压力(MPa):  
建规火险分级:  
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿厂商特别推荐的化学防护服(完全隔离)。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏.喷雾状水,减少,蒸发。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收.,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项:  
储存注意事项:  
第八部分:接触控制/个体防护
最高容许浓度: 中国MAC:未制定标准 苏联MAC:0.5mg/m3 美国TWA:未制定标准
监测方法:  
工程控制: 密闭操作,局部排风。尽可能机械化、自动化。
呼吸系统防护: 可能接触其蒸气时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿工作服(防腐材料制作)。
手防护: 戴橡皮手套。
其他防护: 工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
第九部分:理化特性
外观与性状: 无色或微黄色液体,有令人窒息的刺激性气味。
pH:  
熔点(℃): 无资料
沸点(℃): 66/2.13kPa
相对密度(水=1): 1.33
相对蒸气密度(空气=1): 无资料
饱和蒸气压(kPa): 0.32/40℃
燃烧热(kJ/mol):  
临界温度(℃):  
临界压力(MPa):  
辛醇/水分配系数的对数值:  
闪点(℃): 105
引燃温度(℃): 无资料
爆炸上限%(V/V): 无资料
爆炸下限%(V/V): 无资料
分子式: C2H6C1O2PS
分子量: 160.56
蒸发速率:  
粘性:  
溶解性: 不溶于水,溶于苯、氯仿、乙醚等多数有机溶剂。
主要用途: 用于合成有机磷杀虫剂。
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性: 在常温常压下 稳定
禁配物: 强氧化剂、强碱。
避免接触的条件: 接触潮湿空气。
聚合危害: 不能出现
分解产物: 一氧化碳、氯化氢、氧化硫、磷烷。
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: 属高毒类 LD50:1800mg/kg(小鼠经口) LC50:340mg/m3 4小时(大鼠吸入)
急性中毒:  
慢性中毒:  
亚急性和慢性毒性:  
刺激性:  
致敏性:  
致突变性:  
致畸性:  
致癌性:  
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:  
生物降解性:  
非生物降解性:  
生物富集或生物积累性:  
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:  
废弃处置方法:  
废弃注意事项:  
第十四部分:运输信息
 
 
危险货物编号: 81131
UN编号: 2267
包装标志:  
包装类别:
包装方法:  
运输注意事项: 储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化工原料分开存放。不可混储混运。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损
RETCS号:  
IMDG规则页码:  
第十五部分:法规信息
国内化学品安全管理法规:  
国际化学品安全管理法规:  
第十六部分:其他信息
参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间: 年月日
填表部门:  
数据审核单位:  
修改说明:  
其他信息: 1
MSDS修改日期: 年月日

氯代亚磷酸二甲酯 海关数据

中国海关编码:2931900090

概述:
2931900090. 其他有机-无机化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单). 最惠国关税:6.5%. 普通关税:30.0%
摘要/Summary:
2931900090. other organo-inorganic compounds. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. Supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward). MFN tariff:6.5%. General tariff:30.0%

氯代亚磷酸二甲酯 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、   摩尔折射率:33.78

2、   摩尔体积(cm3/mol):117.6

3、   等张比容(90.2K):303.0

4、   表面张力(dyne/cm):44.0

5、 极化率(10-24cm3):13.39

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):2

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积50.6

7.重原子数量:7

8.表面电荷:0

9.复杂度:87.7

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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