一甲胺

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一甲胺 基本信息

中文名称:
一甲胺 
中文别名:
甲胺;
甲胺醇溶液;
氨基甲烷;
甲胺溶液 
英文名称:
METHYLAMINE
英文别名:
METHYLAMINE;
Metilamine;
MMA-40;
MERCURIALIN;
MMA-50;
Aminomethan;
Methylamin;
N-methyl amine;
monomethylamine;
CH3NH2;
AMINE C1 
CAS No.:
74-89-5
分 子 式:
CH5N
分 子 量:
31.06
精确分子量:
31.04220
PSA:
26.02000
MDL:
MFCD00008104
EINECS:
200-820-0
BRN:
741851
InChI:
InChI=1/CH5N/c1-2/h2H2,1H3
风险术语:
12-20-37/38-41-34-20/22-11-39/23/24/25-36/37/38-23/24/25
分子结构式:
SDS:
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一甲胺 制备方法及用途

制备方法

1.工业上甲胺用甲醇和氨在高温下通不定期装有活性氧化铝催化剂的转化器来合成,但甲基化反应并不停止在一甲胺阶段,因此所得到的一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物。控制甲醇和氨的比例,使氨过量,并加水和循环三甲胺有利于生成一甲胺和二甲胺,当氨的用量为甲醇的2.5倍,反应温度为425℃,反应压力2.45MPa时,可获得一甲胺10-12%,二甲胺8-9%,三甲胺11-13%的混合胺。由于在常压下三甲胺与氨及其他甲胺形成共沸物,所以反应产物采用加压精馏和萃取精馏相结合的分离方法。以生产1t混合甲胺计算,需消耗甲醇1500kg、液氨500kg。据有关文献报道,改变甲醇和氨的配比是得到所希望产品的有效方法,甲醇和氨的比例为1:1.5时是生成三甲胺的最佳条件,而甲醇和氨的比例为1:4时是生成一甲胺的最佳条件。 精制方法:常含有二甲胺、三甲胺、甲醇、氨等杂质,精制时,首先将甲胺水溶液萃取蒸馏以除去三甲胺,其次进行分馏除去二甲胺。也可以将甲胺盐酸盐用干燥的氯仿萃取30小时以上,以除去高级胺,再用乙醇进行重结晶(m.p. 225~226℃)精制。或先将甲胺与甲醛生成的缩合物进行分馏,馏出物于丁醇中用盐酸分解。所得的盐酸盐再用乙醇重结晶。如此所得的精制甲胺盐酸盐用过量的氢氧化钾或氢氧化钠分解,得到气态的甲胺通过固体氢氧化钾脱水后,用氧化银除去微量的氨。再用干冰 乙醚冷却液化,芴酮钠干燥可得纯净的甲胺。其他的精制方法有将甲胺盐酸盐用丁醇、无水乙醇或甲醇与氯仿的混合物进行重结晶后,用氯仿洗涤以除去微量的二甲胺盐酸盐,然后置真空干燥器中干燥。 2.水溶液。将40%甲胺水溶液用蒸馏水配成30%甲胺溶液。

合成制备方法

1.工业上甲胺用甲醇和氨在高温下通不定期装有活性氧化铝催化剂的转化器来合成,但甲基化反应并不停止在一甲胺阶段,因此所得到的一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物。控制甲醇和氨的比例,使氨过量,并加水和循环三甲胺有利于生成一甲胺和二甲胺,当氨的用量为甲醇的2.5倍,反应温度为425℃,反应压力2.45MPa时,可获得一甲胺10-12%,二甲胺8-9%,三甲胺11-13%的混合胺。由于在常压下三甲胺与氨及其他甲胺形成共沸物,所以反应产物采用加压精馏和萃取精馏相结合的分离方法。以生产1t混合甲胺计算,需消耗甲醇1500kg、液氨500kg。据有关文献报道,改变甲醇和氨的配比是得到所希望产品的有效方法,甲醇和氨的比例为1:1.5时是生成三甲胺的最佳条件,而甲醇和氨的比例为1:4时是生成一甲胺的最佳条件。

精制方法:常含有二甲胺、三甲胺、甲醇、氨等杂质,精制时,首先将甲胺水溶液萃取蒸馏以除去三甲胺,其次进行分馏除去二甲胺。也可以将甲胺盐酸盐用干燥的氯仿萃取30小时以上,以除去高级胺,再用乙醇进行重结晶(m.p. 225~226℃)精制。或先将甲胺与甲醛生成的缩合物进行分馏,馏出物于丁醇中用盐酸分解。所得的盐酸盐再用乙醇重结晶。如此所得的精制甲胺盐酸盐用过量的氢氧化钾或氢氧化钠分解,得到气态的甲胺通过固体氢氧化钾脱水后,用氧化银除去微量的氨。再用干冰乙醚冷却液化,芴酮钠干燥可得纯净的甲胺。其他的精制方法有将甲胺盐酸盐用丁醇、无水乙醇或甲醇与氯仿的混合物进行重结晶后,用氯仿洗涤以除去微量的二甲胺盐酸盐,然后置真空干燥器中干燥。

2.水溶液。将40%甲胺水溶液用蒸馏水配成30%甲胺溶液。

用途简介

用于橡胶硫化促进剂、染料、医药、杀虫剂、表面活性剂的合成等。

用途

用于橡胶硫化促进剂、染料、医药、杀虫剂、表面活性剂的合成等。[28]

一甲胺 物化性质

外观与性状:
透明液体
密度:
0.785 g/mL at 25 °C
熔点:
-93 °C(lit.)
沸点:
-6.3 °C(lit.)
闪点:
61 °F
折射率:
n20/D 1.371
蒸汽密度:
1.08 (20 °C, vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,轻装轻卸,与其它气体钢瓶分开存放
稳定性相关:

1、甲胺水溶液或醇溶液均为易燃液体。由于闪点低,易挥发,有毒,和空气会形成爆炸性混合物,避免日光照射和使用易发生静电的装置。甲胺对铜或铜合金、铝、锡和镀锌铁板有腐蚀性。易燃。

2、化学性质具有伯胺的典型反应:

① 水溶液呈碱性,与无机酸、有机酸、酸性芳香族硝基化合物等作用生成具有一定熔点的盐。与铜、银等重金属氯化物生成络盐。

② 与酰氯、酸酐等发生酰基化反应,生成N-取代酰胺。与羧酸生成的盐再经脱水也生成N-取代酰胺。与苯磺酰氯反应,生成N-取代苯磺酰胺。

③ 与卤代烃、醇、酚或胺盐等烃基化试剂作用,氮上的氢原子可被烃基所取代。

④ 与氰酸、二硫化碳、腈、环氧化物等能发生加成反应。

⑤ 伯胺与脂肪族或芳香族反应,脱水生成Schiff碱。

⑥ 伯胺对酸性高锰酸钾比较稳定,但容易被碱性高锰酸钾所氧化,生成醛或羧酸。在过硫酸、过氧化氢、有机过氧酸作用下,得到胺的含氧化合物。

⑦ 与亚硝酸反应定量地生成氮气。

⑧ 与氯仿、氢氧化钾醇溶液一起加热生成异腈。

⑨ 与Grignard试剂反应,生成烃。

此外,甲胺在550~670℃发生热解,生成氨、氰化氢、甲烷、氢和氮等。在紫外光照射下也能发生分解,生成甲烷、氮等气体和液体。

3.稳定性[23]  稳定

4.禁配物[24]  酸类、卤素、酸酐、强氧化剂、氯仿

5.聚合危害[25]  不聚合

6.分解产物[26]  氨

其它信息:

1.性状:无色气体,有似氨的气味。[1]

2.熔点(℃):-93.5[2]

3.沸点(℃):-6.3[3]

4.相对密度(水=1):0.66(25℃)[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):1.08[5]

6.饱和蒸气压(kPa):304(20℃)[6]

7.燃烧热(kJ/mol):-1085.6[7]

8.临界温度(℃):157.6[8]

9.临界压力(MPa):7.614[9]

10.辛醇/水分配系数:-0.57[10]

11.闪点(℃):0(CC)[11]

12.引燃温度(℃):430[12]

13.爆炸上限(%):21[13]

14.爆炸下限(%):5[14]

15.溶解性:易溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等。[15]

一甲胺 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
3
海关代码:
2921110090
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R12;R20;R37/38;R41
安全说明:
S7-S16-S26-S36/37-S45-S29-S36/37/39-S3/7-S3-S39-S33
RTECS号:
PF6300000
安全标志:
S16:远离火源。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S29:不要将残余物倾入排水口。
危险标志:
Xn:Harmful

一甲胺 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
PF6300000
CHEMICAL NAME :
Methylamine
CAS REGISTRY NUMBER :
74-89-5
LAST UPDATED :
199712
DATA ITEMS CITED :
42
MOLECULAR FORMULA :
C-H5-N
MOLECULAR WEIGHT :
31.07
WISWESSER LINE NOTATION :
Z1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
Open irritation test
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
100 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
448 ppm/2.5H
TOXIC EFFECTS :
Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea Skin and Appendages - dermatitis, irritative (after systemic exposure)
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
200 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
2400 mg/m3/2H
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
2500 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Subcutaneous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
DOSE/DURATION :
200 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Mammal - species unspecified
DOSE/DURATION :
2400 mg/m3
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
750 ppm/6H/2W-I
TOXIC EFFECTS :
Sense Organs and Special Senses (Olfaction) - effect, not otherwise specified Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol) Related to Chronic Data - changes in testicular weight
TYPE OF TEST :
Dominant lethal test

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Mutation in mammalian somatic cells
TEST SYSTEM :
Rodent - mouse Lymphocyte
REFERENCE :
MUREAV Mutation Research. (Elsevier Science Pub. B.V., POB 211, 1000 AE Amsterdam, Netherlands) V.1- 1964- Volume(issue)/page/year: 174,285,1986 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-STEL 19 mg/m3 (15 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 6.4 mg/m3 (5 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 TOXICOLOGY REVIEW CHREAY Chemical Reviews. (American Chemical Soc., Distribution Office Dept. 223, POB 57136, West End Stn., Washington, DC 20037) V.1- 1924- Volume(issue)/page/year: 9,389,1931 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 10 ppm (12 mg/m3) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,156,1971 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 10 ppm (12 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 10 ppm (12 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 10 ppm (12 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 10 ppm (12 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 10 ppm (12 mg/m3) JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 10 ppm (13 mg/m3) JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 10 ppm (12 mg/m3) JAN 1993 OEL-FINLAND:STEL 10 ppm (12 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-FRANCE:STEL 10 ppm (12 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 10 ppm (12 mg/m3) JAN 1993 OEL-JAPAN:TWA 10 ppm (13 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 10 ppm (12 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 10 ppm (12 mg/m3) JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 5 mg/m3 JAN 1993 OEL-RUSSIA:TWA 10 ppm;STEL 1 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 10 ppm (13 mg/m3);STEL 20 ppm (25 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 10 ppm (12 mg/m3);STEL 20 ppm (24 mg/m3) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 10 ppm (12 mg/m3) JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO METHYLAMINE-air:10H TWA 10 ppm REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 46470 No. of Facilities: 175 (estimated) No. of Industries: 5 No. of Occupations: 9 No. of Employees: 1098 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 46470 No. of Facilities: 197 (estimated) No. of Industries: 6 No. of Occupations: 24 No. of Employees: 10890 (estimated) No. of Female Employees: 1411 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[16]  LC50:2400mg/m3(小鼠吸入,2h)

2.刺激性[17]

家兔经皮:40%溶液1.0ml可致兔皮肤刺激、坏死。

家兔经眼:4%溶液可致兔角膜损伤。

3.亚急性与慢性毒性[18]  豚鼠先吸入0.25mg/L,93d,后吸入0.5mg/L,30d,开始时出现一过性刺激现象,最终出现衰竭、肝凝血酶原形成功能障碍。

4.致突变性[19]  大鼠吸入10μg/m3显性致死试验阳性,3mmol/L可致小鼠淋巴细胞突变。

生态数据:

1.生态毒性[20]

LC50:10~30mg/L(96h)(鱼类)

EC50:480mg/L(48h)(水蚤)

2.生物降解性[21]  OECD筛选试验降解96%。

3.非生物降解性[22]  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为18h(理论)。

一甲胺 MSDS

第一部分:化学品名称

一甲胺 海关数据

中国海关编码:2921110090

概述:
2921110090 甲胺,三甲胺及其盐。监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:6.5%。普通关税:30.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途
监管条件:
A.入境货物通关单B.出境货物通关单
检验检疫:
M.进口商品检验N.出口商品检验
摘要/Summary:
HS: 2921110090. methylamine, di- or trimethylamine and their salts. VAT:17.0%. tax rebate rate:9.0%. supervision conditions:ab(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward). MFN tariff:6.5%. general tariff:30.0%

一甲胺 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:10.21

2、摩尔体积(cm3/mol):48.7

3、等张比容(90.2K):100.9

4、表面张力(dyne/cm):18.4

5、极化率(10-24cm3):4.05

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.7

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积26

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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