3PbO·2SiO2
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三氧化二锑 | |
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参数 | 数值 |
锑氧化合物 | 三氧化二锑与四氧化锑、五氧化锑是目前具有工业用途的三种锑与氧形成的化合物,锑与氧可形成一系列氧化物,其中有Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Sb6O13、Sb2O及气态的SbO,但只有前三种在工业生产上具有意义,其他氧化物多为锑的不同生产过程中的过渡产物。 三氧化二锑(Sb2O3,Mr291.50)是双型???物质,有立方晶型和单斜晶型两种。晶型不同,密度和折射率略有差异。立方晶型的密度和折射率分别为5.2和2.087,而单斜晶型则分别为5.67和2.180。平常由SbCl3水解生成的Sb2O3是斜方结晶体,在惰性气体或真空中灼烧至红热,升华而得到正方形结晶。三氧化二锑是白色粉末,密度为5.67g/cm3,加热时变黄色,冷却后又变为白色。在656℃时熔成淡黄色或灰色液体,冷却后又变成白色石棉状带丝光的物质。三氧化二锑微溶于水、乙醇和稀酸,易溶于浓盐酸、草酸和酒石酸溶液,也溶于发烟硝酸和发烟硫酸; 溶于碱中形成锑酸盐。三氧化二锑的毒性不大,但对鼻、眼、喉及呼吸道等器官有刺激性作用,接触皮肤可诱发皮炎。三氧化二锑主要有干法和湿法两种制备方法。干法是将硫锑矿锻烧生成的粗三氧化二锑在焦炭存在下,用纯碱作助熔剂还原为金属锑,再经空气氧化制得纯三氧化二锑。湿法是将硫锑矿用盐酸浸出生成三氯化锑,再用苛性钠水解而得。 图1为三氧化二锑的两种晶型结构图 以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。 |
添加型阻燃剂 | 三氧化二锑是应用广泛的添加型阻燃剂,适用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯、环氧树脂、聚氨酯等塑料的通用阻燃剂。单独使用时阻燃效果低,与磷酸酯、含氯化合物(如氯化石蜡、多氯联苯、全氯戍环癸烷等)、含溴化合物(如六溴联苯、六溴苯)并用,有良好的协同效应,阻燃效能显著提高。三氧化二锑与氯化物或溴化物并用时,生成氯化锑或溴化锑,它们都是反应性和挥发性物质,在固态时可以促进卤素的移动和碳化物的生成,在气态时可以捕捉自由基,这些反应都有助于阻燃。常和氧化锌,氢氧化钠等作为溴系阻燃剂的协效剂在塑胶防火体系中应用。三氧化二锑可用于制造酒石酸锑钾、颜料、瓷器釉彩、媒染剂等。还用作聚酯缩聚时的催化剂。 图2为优级品三氧化二锑的参考质量标准 |
用酒石酸锑钾制取三氧化二锑 | 把氨水加入酒石酸锑钾的沸液中 (一份酒石酸锑钾K(SbO) C4H4O6溶于10份水中),煮沸一段时间,过滤、洗涤后即得到三氧化二锑。 其中水解法所制备的三氧化二锑经光谱定性分析仅检出了痕量的硅、镁。适于作光谱分析标准。 在500ml烧杯中加入15g分析纯三氧化锑,再加入30ml高纯盐酸 (1+1),在搅拌下使之溶解。用洗净的玻璃砂漏斗抽滤溶液,除去不溶性杂质,然后用高纯水将滤液稀释至400ml,此时析出白色氯氧化锑的沉淀。等溶液澄清后,将清液倾出,用倾泻法洗涤沉淀数次。在洗好的沉淀中,加入高纯氨水 (1+25) 200 ml,煮沸5~10min,此时氯氧化锑转变为三氧化二锑,生成的三氧化二锑颗粒较氯氧化锑小得多。倾出清液,用同样方法再用稀氨水煮沸几次。用硝酸银检查洗涤液,当倾出液中不再含有氯离子时,即已全部转化为三氧化二锑。再用高纯水倾泻法洗涤沉淀几次。用布氏漏斗抽滤后再用高纯水洗涤沉淀至洗液为中性时为止。洗好的沉淀于烘箱中150℃下烘干至恒量,取出冷却后即为三氧化二锑成品。 参考资料:吴辛友,袁盛铨,翟金铣 编.分析试剂的提纯与配制手册.北京:冶金工业出版社. |
毒性 | 急性中毒表现为对呼吸道、消化道及皮肤的刺激作用。慢性中毒可影响新陈代谢、使皮肤干燥,手指和鼻周皲裂,并可引起变态反应性病症(湿疹、荨麻疹)。 通过呼吸道中毒时,可给大量甜茶或咖啡饮料、阿司匹林、氨基吡啉。吞入粉尘中毒时,可用鞣酸溶液、蛋白水反复洗胃,服用温牛奶、黏液饮料(大麦米汤)。 空气中最高容许浓度为1 mg/m3。操作时使用防护用品。要防止粉尘形成和排放到车间空气中。 |
化学性质 | 白色或灰色斜方晶系或等轴晶系粉末。 溶于盐酸、氢氧化钾、硫化钠、酒石酸、浓硫酸、浓硝酸,不溶于水、醇、稀硫酸。 |
用途 | 用作高纯试剂、媒染剂及防光剂,也用于颜料及酒石酸锑钾的制备 |
用途 | 作为阻燃剂广泛用于塑料、橡胶、纺织、化纤、颜料、油漆、电子等行业,也用作化工行业的催化剂和生产原料 |
用途 | 用作白色颜料、白色玻璃、搪瓷、药物、胶合水泥、填充剂、媒染剂及防火涂料等 |
用途 | 优良的无机白色颜料,主要用于油漆的着色。用于各种树脂、合成橡胶、帆布、纸张、涂料等的阻燃剂,石油化工、合成纤维的催化剂。用于制造媒染剂、乳白剂,是合成锑盐的原料。搪瓷工业用作增加珐琅的不透明性和表面光泽。玻璃工业用作代替亚砷酸的脱色剂。 |
用途 | 用作各种树脂、合成橡胶、帆布、纸张、涂料等的阻燃剂,石油化工、合成纤维的催化剂。用于制造媒染剂、乳白剂,是合成锑盐的原料。搪瓷工业用作添加剂,以增加珐琅的不透明性和表面光泽。玻璃工业用作代替亚砷酸的脱色剂。医药、冶金、军工等。 |
生产方法 | 分为干法和湿法。干法是由辉锑矿或金属锑经焙烧氧化制得产品的方法。湿法是辉锑矿或金属锑采用液相法与酸反应制得产品的方法。 干法辉锑矿(Sb2S3)于1000℃在焦炭存在下煅烧。将氧化生成的三氧化二锑蒸气收集起来,经冷凝后,用纯碱做助熔剂,与焦炭经加热还原生成金属锑。所得金属锑再在空气中氧化即得三氧化二锑。其 2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑ Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑ 4Sb+3O2→2Sb2O3 湿法 锑盐氨解法将金属锑与氯气反应生成三氯化锑,经蒸馏、水解、氨解、洗涤、离心分离、干燥,制得三氧化二锑成品。其 2Sb+3C12→2SbC13 SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl 4SbOCl+H2O→Sb2O3?2SbOCl+2HCl 2SbOC1?Sb2O3+2NH4OH→2Sb2O3+2NH4CI+H2O 以辉锑矿为原料盐酸法辉锑矿与盐酸作用,在硝酸存在下发生反应,经水解、沉淀、烘干即得成品。 |
生产方法 | 锑白的制备方法分为干法和湿法两种。干法包括金属锑法和辉锑矿法;湿法包括酸浸法和锑盐分解法。 干法 金属锑法(干法)。反应方程式: Sb+O2→Sb2O3 操作方法: 700 kg 99.8%金属锑(含29×10-6的硫)在石墨炉中加热至1200℃,以0.3m3/min通空气5min,直至排气中二氧化硫含量≤5×10-6,冷却至786℃,以2m3/min速度鼓空气12h,得锑白收率为92.1%。 辉锑矿法(干法)。反应方程式: 2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑ Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑ 4Sb+O2→2Sb2O3 操作方法: 选择高品位辉锑矿含Sb 50%~60%,As 0.1%,Pb 0.007%,Fe 0.16%, S 11.42%, Al2O3 0.66%,CaO 4.75%,MgO<0.5%, SiO2 8.65%, HgO 0.0026%。将此精矿与占锑精矿量10%的铁矿(Fe 50.17%)和2%石灰石 (CaO>50%)混合,按一定速度加入烟化炉液渣熔池,鼓入空气、煤粉混合物以调节液渣的温度和炉内气氛,使温度保持在1250℃左右,炉内气相中CO2/CO为4.78, 1 g PO2=-8.33,加入炉料不断熔化,锑主要以Sb2O3、少量以硫化物形态不断烟化进入气相,在净化烟气时,经烟道及燃烧室吸风燃烧,把硫化物转化为Sb2O3,烟气中的氧化物随后在各段收尘设备中分别收集之。其中烟道旋涡收集的为锑氧,电收尘器收集的烟尘纯度较高,可作为锑白使用,收尘尾气经吸收二氧化硫后排空。加完给定炉料后,鼓入风煤继续熔化及烟化约1h,烟气中基本无白色挥发物时,则过程结束,放出2/3炉渣。 酸浸法(湿法)。反应方程式: Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S↑ SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl 2SbOCl+2NH4OH→Sb2O3+NH4Cl+H2O 操作方法: 取含Sb 60.07%, Pb 0.9%, 60目以下的硫化锑矿600kg, 陆续加入耐酸浸出桶,浸出液成分为HCl 1.0mol/L, Fe2+ 70g/L (加入FeCl2),Sb3+ 4.2 g/L, 浸出液:固体=2:1,蒸汽加热至80℃,在机械搅拌下,通入氯气浸出6h。过滤、净化,得含Sb 283g/L浸出液,常温水解,氯氧锑经清水多次洗涤,在用氨水中和30min,pH=8~9,再洗至pH=7,过滤后烘干,得锑白粉406kg,其中含Sb2O3 99.80%,粒度325目以下,白度97%。 锑盐分解法(湿法)。反应方程式: 2Sb+3Cl2→2SbCl3 SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl 4SbOCl+H2O→Sb2O3·2SbOCl+2HCl Sb2O3·2SbOCl+2NH4OH→2Sb2O3+2NH4Cl+H2O 操作方法: 将金属锑与氯气反应生成三氯化锑,经蒸馏、水解、氨解、洗涤、离心分离、干燥,制得三氧化二锑成品。 |
类别 | 有毒物品 |
毒性分级 | 中毒 |
急性毒性 | 腹腔-大鼠 LD50: 3250 毫克/公斤; 腹腔-小鼠 LD50: 172 毫克/公斤 |
可燃性危险特性 | 可燃; 燃烧产生有毒锑化物烟雾 |
储运特性 | 库房通风低温干燥; 与食品原料, BRF3 和氯化了的橡胶分开存放 |
灭火剂 | 干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 雾状水 |
职业标准 | TWA 0.5 毫克 (锑)/立方米 |
别名 | 三氧化二锑,锑白;锑白;锑华;亚锑酸酐;氧化亚锑;三氧化二锑(高纯超细);锑氧;无水亚锑酸 |
英文别名 | antimoniousoxide;antimonyoxide(o3sb2);antimonyoxide(sb2o3);antimonyoxideo3sb2;antimonyperoxide;antimonysesquioxide;antimonytrioxideproduction;antimonywhite |
三氧化二锑 | |
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参数 | 数值 |
熔点 | 655 °C(lit.) |
沸点 | 1550 °C(lit.) |
密度 | 5.20 |
蒸气压 | 13.3 hPa (660 °C) |
闪点 | 1550°C subl. |
储存条件 | -20°C |
溶解度 | 2.70mg/l |
形态 | powder |
颜色 | White |
比重 | 5.67 |
水溶解性 | Slightly soluble. <0.1 g/100 mL at 20 ºC |
Merck | 14,711 |
稳定性 | Stable. |
InChIKey | MUBFITUCTVFSOJ-UHFFFAOYSA-L |
CAS 数据库 | 1309-64-4(CAS DataBase Reference) |
NIST化学物质信息 | Antimony trioxide(1309-64-4) |
三氧化二锑 | |
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参数 | 数值 |
危险品标志 | Xn,Xi,T |
危险类别码 | 40-61 |
安全说明 | 22-36/37-45-53 |
危险品运输编号 | 1549 |
WGK Germany | 2 |
RTECS号 | CC5650000 |
Hazard Note | Irritant |
TSCA | Yes |
HazardClass | 6.1 |
PackingGroup | III |
海关编码 | 28258000 |
毒害物质数据 | 1309-64-4(Hazardous Substances Data) |
毒性 | LD50ally in rats: >20 g/kg (Smyth) |
甲基丁香酚(93-15-2 ) | 3-溴-5-硝基苯酚(116632-23-6 ) | [1R-(1α,7β,8Aα)]-1,2,3,5,6,7,8,8A-八氢-1,8A-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-萘 (4630-07-3 ) | 烯丙基2-溴乙酸乙酯(40630-84-0 ) | (2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯(173584-44-6 ) | 草酸钡(516-02-9 ) | (S)-(-)-3-氯-1-苯基-1-丙醇(100306-34-1 ) | 反式-2-戊烯醛(1576-87-0 ) | 3-溴-6-喹啉乙酸(1022091-93-5 ) | 2-氨基-5-溴-噻唑氢溴酸盐(61296-22-8 ) |