甲基丙烯酸

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甲基丙烯酸 基本信息

中文名称:
甲基丙烯酸 
中文别名:
2-甲基丙烯酸;
甲基丙烯酸;
异丁烯酸;
2-甲基-2-丙烯酸;
α-甲基丙烯酸 
英文名称:
2-Propenoicacid, 2-methyl-
英文别名:
methacrylic acid;
(methyl)acrylic acid;
FX668F;
Loctite3298;
CH2=C(CH3)COOH;
2-methylacrylic acid;
methylcrotonic acid;
Methacrylic acid;
acidemethacrylique;
2-methylpropenoic acid;
METAACRYLIC ACID;
GE110;
acidometacrilico 
CAS No.:
79-41-4
分 子 式:

C4H6O2

分 子 量:
86.09
精确分子量:
86.03680
PSA:
37.30000
MDL:
MFCD00002651
EINECS:
201-204-4
BRN:
1719937
InChI:
InChI=1/C4H6O2/c1-3(2)4(5)6/h1H2,2H3,(H,5,6)
危险品标志:

C:
 

风险术语:

R21/22;R35;

安全术语:

S26;S36/37/39;S45;

分子结构式:
SDS:
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甲基丙烯酸 制备方法及用途

制备方法

甲基丙烯酸的工业生产方法主要有两种,即丙酮氰醇法是异丁烯(叔丁醇)氧化法。 1.丙酮氰醇法 丙酮和氢氰酸在碱催化剂存在下,反应生成丙酮氰醇,再与浓硫酸反应生成甲基丙烯酰胺硫酸盐,然后经水解即可生成甲基丙烯酸。生产中要求丙酮氰醇和硫酸中不含水分,否则会产生丙酮或α-羟基异丁酸甲酯留在产品中,影响产品质量。用丙酮氰醇法生产甲基丙烯酸,每吨产品消耗氰化钠(>87%)898kg、丙酮(98.5%)1100kg、硫酸(发烟)4080kg。 2.异丁烯(叔丁醇)氧化法 异丁烯经两步氧化,第一步生成甲基丙烯醛,第二步生成甲基丙烯酸,然后经精馏得到合格产品。 3.甲基丙烯腈水解法以异丁烯为原料,经氨氧、水解而得。4.异丁烷氧化法经氧化制得甲基丙烯醛,再经氧化而得。 4.异丁烷氧化法 经氧化制得甲基丙烯醛,再经氧化而得。

合成制备方法

甲基丙烯酸的工业生产方法主要有两种,即丙酮氰醇法是异丁烯(叔丁醇)氧化法。

1.丙酮氰醇法 丙酮和氢氰酸在碱催化剂存在下,反应生成丙酮氰醇,再与浓硫酸反应生成甲基丙烯酰胺硫酸盐,然后经水解即可生成甲基丙烯酸。生产中要求丙酮氰醇和硫酸中不含水分,否则会产生丙酮或α-羟基异丁酸甲酯留在产品中,影响产品质量。用丙酮氰醇法生产甲基丙烯酸,每吨产品消耗氰化钠(>87%)898kg、丙酮(98.5%)1100kg、硫酸(发烟)4080kg。

2.异丁烯(叔丁醇)氧化法 异丁烯经两步氧化,第一步生成甲基丙烯醛,第二步生成甲基丙烯酸,然后经精馏得到合格产品。

3.甲基丙烯腈水解法以异丁烯为原料,经氨氧、水解而得。4.异丁烷氧化法经氧化制得甲基丙烯醛,再经氧化而得。

4.异丁烷氧化法 经氧化制得甲基丙烯醛,再经氧化而得。

用途简介

1.重要的有机化工原料和聚合物的中间体。其最重要的衍生产品甲基丙烯酸甲酯生产的有机玻璃可用于飞机和民用建筑的窗户,也可加工成纽扣,太阳滤光镜和汽车灯透镜等;生产的涂料具有优越的悬浮、流变和耐久特性;制成的粘结剂可用于金属、皮革、塑料和建筑材料的粘合;甲基丙烯酸酯聚合物乳液用作织物整理剂和抗静电剂。另外,甲基丙烯酸还可作为合成橡胶的原料。 2.有机化工原料及聚合物中间体,用于制造甲基丙烯酸酯类(甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等)及有机玻璃。也用于制造热固性涂料、合成橡胶、织物处理剂、皮革处理剂、离子交换树脂、绝缘材料、抗静电剂等。是制造丙烯酸酯溶剂型及乳液型胶黏剂的交联单体,用以提高胶黏剂的粘接强度及稳定性。 3.用于有机合成及聚合物制备。

用途

1.重要的有机化工原料和聚合物的中间体。其最重要的衍生产品甲基丙烯酸甲酯生产的有机玻璃可用于飞机和民用建筑的窗户,也可加工成纽扣,太阳滤光镜和汽车灯透镜等;生产的涂料具有优越的悬浮、流变和耐久特性;制成的粘结剂可用于金属、皮革、塑料和建筑材料的粘合;甲基丙烯酸酯聚合物乳液用作织物整理剂和抗静电剂。另外,甲基丙烯酸还可作为合成橡胶的原料。

2.有机化工原料及聚合物中间体,用于制造甲基丙烯酸酯类(甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等)及有机玻璃。也用于制造热固性涂料、合成橡胶、织物处理剂、皮革处理剂、离子交换树脂、绝缘材料、抗静电剂等。是制造丙烯酸酯溶剂型及乳液型胶黏剂的交联单体,用以提高胶黏剂的粘接强度及稳定性。

3.用于有机合成及聚合物制备。[23]

甲基丙烯酸 物化性质

外观与性状:
无色液体或晶体带有一种令人不愉快的气味
密度:
1.015 g/mL at 25 °C(lit.)
熔点:
16 °C
沸点:
163 °C(lit.)
闪点:
170 °F
水溶解性:
9.7 g/100 mL (20 ºC)
折射率:
n20/D 1.431(lit.)
蒸汽密度:
>3 (vs air)
存储条件/存储方法:
库房通风低温干燥,与氧化剂、碱类分开存放
稳定性相关:

1.化学性质:易聚合成水溶性聚合物。可燃,遇高热、明火有燃烧危险,受热分解能产生有毒气体。能于空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为2.1%-12.5%(体积分数)。

2.本品具有中等毒性,对皮肤和黏膜有较强的刺激性,大鼠经口LD:508400mg/kg,但未发现致癌现象。工作场所容许极限浓度100*10-6(暂时工作区)。生产车间要求有良好的通风条件,操作人员要穿戴好防护用品,尤其要戴好防护目镜。触及皮肤时要用大量清水冲洗。

3.稳定性[18]  稳定

4.禁配物[19]   强氧化剂、胺类、强碱

5.避免接触的条件[20]   光照、受热、紫外线、接触空气

6.聚合危害[21]   聚合

其它信息:

1.性状:无色结晶或透明液体,有刺激性气味。[1]

2.熔点(℃):16[2]

3.沸点(℃):160~163[3]

4.相对密度(水=1):1.02[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):2.97[5]

6.饱和蒸气压(kPa):1.33(60.6℃)[6]

7.临界压力(MPa):4.7[7]

8.辛醇/水分配系数:0.93[8]

9.闪点(℃):77(OC)[9]

10.引燃温度(℃):435[10]

11.爆炸上限(%):8.7[11]

12.爆炸下限(%):1.6[12]

13.溶解性:溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。[13]

14.常温折射率(n20):1.4314

15.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):174.6

16.溶度参数(J·cm-3)0.5:20.102

17.van der Waals面积(cm2·mol-1):7.650×109

18.van der Waals体积(cm3·mol-1):50.140

甲基丙烯酸 安全信息

包装等级:
II
风险类别:
8
海关代码:
2916130010
WGK_Germany:
1
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R21/22;R35
安全说明:
S26-S36/37/39-S45
RTECS号:
OZ2975000
安全标志:
S15:远离热源。
S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
:
危险标志:
C:Corrosive

甲基丙烯酸 毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
OZ2975000
CHEMICAL NAME :
Methacrylic acid
CAS REGISTRY NUMBER :
79-41-4
BEILSTEIN REFERENCE NO. :
1719937
LAST UPDATED :
199712
DATA ITEMS CITED :
34
MOLECULAR FORMULA :
C4-H6-O2
MOLECULAR WEIGHT :
86.10
WISWESSER LINE NOTATION :
QVY1&U1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1060 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Unreported
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1600 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
1250 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
48 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Unreported
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
1250 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LDLo - Lowest published lethal dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Intravenous
SPECIES OBSERVED :
Mammal - dog
DOSE/DURATION :
95200 nL/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
1200 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
500 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Administration onto the skin
SPECIES OBSERVED :
Rodent - guinea pig
DOSE/DURATION :
1 gm/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
910 mg/kg/26W-I
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - alteration of classical conditioning
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
221 mg/m3/24H/17W-C
TOXIC EFFECTS :
Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - dehydrogenases
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
221 mg/m3/24H/17W-C
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - alteration of classical conditioning
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rabbit
DOSE/DURATION :
910 mg/kg/26W-I
TOXIC EFFECTS :
Liver - liver function tests impaired Nutritional and Gross Metabolic - metabolic acidosis

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
DNA adduct
TEST SYSTEM :
Bacteria - Escherichia coli
REFERENCE :
MUREAV Mutation Research. (Elsevier Science Pub. B.V., POB 211, 1000 AE Amsterdam, Netherlands) V.1- 1964- Volume(issue)/page/year: 89,95,1981 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-TWA 70 mg/m3 (20 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 TOXICOLOGY REVIEW EVHPAZ EHP, Environmental Health Perspectives. (U.S. Government Printing Office, Supt of Documents, Washington, DC 20402) No.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 11,141,1975 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 20 ppm (70 mg/m3) JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 20 ppm (70 mg/m3) JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 20 ppm (70 mg/m3) JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 20 ppm (70 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 50 ppm (210 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 20 ppm (70 mg/m3) JAN 1993 OEL-RUSSIA:STEL 101 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 20 ppm (70 mg/m3);STEL 30 ppm (100 mg/m3) JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 20 ppm (70 mg/m3) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 20 ppm (70 mg/m3);STEL 40 ppm (140 mg/m3) JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO METHACRYLIC ACID-air:10H TWA 20 ppm (Sk) REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - M3304 No. of Facilities: 1529 (estimated) No. of Industries: 12 No. of Occupations: 31 No. of Employees: 18977 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - M3304 No. of Facilities: 10110 (estimated) No. of Industries: 109 No. of Occupations: 75 No. of Employees: 145414 (estimated) No. of Female Employees: 46453 (estimated)
毒理学数据:

1.急性毒性[14] LD50:1600mg/kg(小鼠经口);500mg/kg(兔经皮)

2.刺激性  暂无资料

3.亚急性与慢性毒性[15]  大鼠吸入4.5g/m3(5h),5h,5次,出现鼻眼刺激,体重减轻,血与尿检验正常,解剖内脏正常。

4.致突变性[16]  DNA加合物:大肠杆菌50μmol/L

 
生态数据:

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性[17]  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为21h(理论)。

甲基丙烯酸 MSDS

国标编号: 81618
CAS: 79-41-4
中文名称: 甲基丙烯酸
英文名称: Methacrylic acid
别 名: 异丁烯酸
分子式: C4H6O2;H2CC(CH3)COOH
分子量: 86.09
熔 点: 15℃ 沸点:161℃
密 度: 相对密度(水=1)1.01
蒸汽压: 68℃
溶解性: 溶于水、乙醇、乙醚等多数有机溶剂
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色结晶或透明液体,有刺激性气味
危险标记: 20(酸性腐蚀品)
用 途: 用于有机合成,及聚合物制备

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对鼻、喉有刺激性;高浓度接触可能引起肺部改变。对皮肤有刺激性,可致灼伤。眼接触可致灼伤,造成永久性损害。
慢性影响:可能引起肺、肝、肾损害。对皮肤有致敏性,致敏后,即使接触极低水平的本品,也能引起皮肤刺痒和皮疹。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性:LD501600mg/kg(大鼠经口);500mg/kg(兔经皮)
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入4.5g/m3,5小时,5次,出现鼻眼刺激,体重减轻,血与尿检验正常,解剖内脏正常。
致突变性:DNA损伤:大肠杆菌50umol/L。

危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热,可能发生聚合反应,出现大量放热现象,引起容器破裂和爆炸事故。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。


3.现场应急监测方法:
 


4.实验室监测方法:
气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社


5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 1.0mg/L


6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩带防毒面具。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。

灭火方法:雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。

甲基丙烯酸 海关数据

中国海关编码:2916130010

概述:
HS: 2916130010. 甲基丙烯酸. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单). 最低关税:6.5%. 普通关税:80.0%
申报要素:
品名, 成分含量, 用途, 丙烯酸、丙烯酸盐或酯应报明包装
监管条件:
A.入境货物通关单B.出境货物通关单
检验检疫:
M.进口商品检验N.出口商品检验
摘要/Summary:
HS: 2916130010. methacrylic acid. VAT:17.0%. tax rebate rate:13.0%. supervision conditions:ab(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward). MFN tarrif:6.5%. general tariff:80.0%

甲基丙烯酸 分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率:21.71

2、摩尔体积(cm3/mol):84.0

3、等张比容(90.2K):198.2

4、表面张力(dyne/cm):30.9

5、极化率(10-24cm3):8.60

 

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积37.3

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:83.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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